Изменение внутренней бензола

Определить изменение внутренней энергии при испарении 200 г бензола при 20° С, приняв, что пары бензола подчиняются законам идеальных газов и что объем жидкости незначителен по сравнению с объемом пара. Молярная теплота испарения бензола 30,92 кДж/моль. [c.40]

Весьма удивительным является то, что многие хорошо известные факты прямо указывали на ошибочность основного положения о приближенном равенстве изменения свободной энергии изменению внутренней энергии. Так, например, если бы это положение было бы верным, то внутренняя энергия системы полимер-растворитель могла бы при растворении только уменьшаться (см. уравнение (4)). Это значит, что возможными были бы только экзотермические процессы растворения. Однако было хорошо известно, что натуральный каучук растворяется в бензоле с поглощением теплоты, что явно опро вергало всю концепцию. Тем не менее этот и другие столь же очевидные факты либо игнорировались, либо объяснялись при помощи сложных и искусственных спекулятивных представлений. [c.147]

Однако при хлорировании бензола ввиду высокой скорости самой химической реакции эффективность процесса лимитируется скоростью отвода выделяющегося тепла. Это послужило причиной коренного изменения в устройстве хлоратора и методе теплоотвода. Отказавшись от внутреннего охлаждения реакционной массы, воспользовались более эффективным способом — отводом тепла за счет испарения части бензола, который после конденсации в обратном холодильнике возвращается в хлоратор. В таком виде реакционный узел становится аналогичным реактору для аддитивного хлорирования олефинов (рис. 43, в, стр. 180). Конструкция реактора сильно упрощается, и происходит автоматическое саморегулирование температуры, исключающее возможность перегревов, При хлорировании фенола ввиду его высокой температуры кипения этот метод неприменим. [c.202]

Огромные значения энтропии растворения полимеров делают во многих случаях несущественным знак теплового эффекта при растворении, так как изменение внутренней энергии оказывается незначительным по сравнению с изменением энтропии. Этим легко объясняется, например, эндотермическое растворение каучука в бензоле. Тем не менее не следует делать обратную ошибку и полностью пренебрегать ролью взаимодействия. Оба фактора могут серьезно влиять на растворение полимера. Все зависит от степени гибкости и характера взаимодействующих групп полимера. [c.149]

Однако ни 1/г, ни Нт по уравнениям (IV.23) и (IV.24) вычислить нельзя, так как неизвестно абсолютное значение внутренней энергии i/o, а значит и энтальпии при О К- Поэтому фактически вычисляются разности ит —i/o и Нт — Но по известным температурным зависимостям, а также- изменениям внутренней энергии и энтальпии при возможных агрегатных превращениях. Например, величина Ht- Hq для бензола при 373 К равна [c.78]

Условия обработки стеклянного волокна модификатором оказывают значительное влияние на водостойкость стеклопластиков. Наибольшую водостойкость обнаруживают стеклопластики на основе стеклянного волокна, обработанного бензольными растворами модификатора оптимальной концентрации, причем максимум прочности при кипячении в воде уменьшается и смещается в сторону меньших концентраций раствора модификатора степень этого смещения зависит от способа его отмывки. При нанесении модификатора из водных растворов водостойкость стеклопластиков при оптимальной его концентрации ниже, чем в случае модифицирования из бензольных растворов. Отмывка модификатора как в воде, так и в бензоле приводит к резкому понижению внутренних напряжений в армированных системах, что связано, вероятно, с уменьшением взаимодействия на границе полимер — стеклянное волокно в результате частичного удаления модификатора с поверхности стеклянного волокна, особенно в случае преобладания физической его адсорбции из бензольных растворов. Обращает на себя внимание и тот факт, что при отмывке модификатора с поверхности стеклянного волокна не наблюдается экстремального изменения внутренних напряжений. Это свидетельствует о том, что модификатор после дополнительной отмывки его с поверхности волокна не переходит в связующее, а распределение его на поверхности стеклянного волокна становится иным по сравнению с образцами модифицированного волокна, не подвергавшегося отмывке. [c.78]

При определении изменения внутренней энергии учитывается общее количество испаряющегося бензола (0,64 моля) [c.20]

Принимая во внимание хорошую сходимость экспериментальных и рассчитанных соотношений между Р, V я Т, принятые коэффициенты уравнения состояния можно использовать I уравнениях (18), (19) или (20) для расчетов разности между энтропией, внутренней энергией или энтальпией реального газа и соответствующими величинами для идеального газа. Точность расчетов должна быть удовлетворительной для технических целой. Хорошее совпадение между экснериментальными и рассчитанными по уравнению (20) значениями энтальпии было показано для метана (11) и бензола (29). Это дает основание рассматривать предложенное уравнение с коэффициентами, приведенными в табл. 1, как сводку различных свойств этих углеводородов, в тех пределах изменения переменных, в которых действительно уравнение состояния. [c.9]

Определены инкременты изменений свободной энергии А (— А/ 1), энтропии и внутренней энергии при адсорбции на хромосорбах 101 и 104 производных бензола. Показано, что замена атома водорода в молекуле бензола на группу СНз и на галоген вызывает приблизительно одинаковые изменения определяемых термодинамических величин на обоих сорбентах. При замене же атома водорода в молекуле [c.102]

Диэлектрические эффекты. Циклогексан и бензол адсорбируются на микропористом силикагеле с одновременным измерением диэлектрической изотермы, л-электроны молекул бензола в процессе его адсорбции способны взаимодействовать с силанольными группами, расположенными на противоположных стенках пор. Это приводит к изменению наклона изотермы по сравнению с первоначальным ее ходом. В гексане такой эффект не проявляется. Подобные диэлектрические эффекты можно использовать для измерения объема микропор, когда эти поры содержат гидроксильные группы на внутренних стенках [180, 181]. [c.909]

Благодаря наличию двух направлений, в которых лежат плоскости молекул, возможна более плотная упаковка, чем при расположении плоскостей- всех молекул параллельно друг другу. Не удивительно, что для молекул такого рода внутренние колебания почти одинаковы в твердой, жидкой и газообразной фазах. Действительно, индивидуальность молекул во всех случаях сохраняется, а их внутренние связи лишь весьма незначительно ослабляются при упорядоченной ассоциации в твердых телах или неупорядоченной ассоциации в жидкостях. Приведенные ниже значения показывают, насколько малы эти изменения для двух частот бензола (сл ) [c.325]

Если уравнения Гаммета или Тафта не выполняются с достаточной точностью и наблюдаются изменения энтропии активации с изменением заместителей, то могут происходить существенные изменения в стерических затруднениях внутренних движений и сольватации внутри реакционной серии. Главной причиной изменения энтропийных членов в реакциях мета- и иара-замещенных производных бензола является кинетическая энергия, возникающая в результате взаимодействия растворителя с электрическим полем молекулы. [c.173]

Изменение массы внутреннего резинового слоя в смеси бензина (75 вес. ч.) с бензолом (25 вес. ч.) после выдержки в течение 22 ч при комнатной температуре, %," не более..........45 [c.220]

При использовании водорастворимых органических растворителей или смеси таких растворителей с водой ими следует промывать колонку, чтобы вытеснить воду из промежутков между зернами и привести внутренний раствор смолы в равновесие с внешним. При использовании растворителей, нерастворимых в воде (например, бензол), или смеси этих растворителей и водорастворимого растворителя, например этанола, колонку промывают вначале водорастворимым растворителем, а затем неполярным растворителем или смесью. Если при этом происходит большое изменение объема, то колонка должна быть отмыта вновь. [c.87]

В.16. Свойства веществ очень заметно изменяются, когда па них действует высокое давление, и в настоящее время это вызывает большой интерес. В одном зкспернментс 100 г бензола прн 298 К потвергли давлению, которое увеличива-ось обратимо н изотермически от нуля до 4000 атм. Рассчитайте а) теплоту, перешедшую к образцу, б) проделанную работу и в) изменение внутренней энергии. Примите, что с[=1,24-10-5 l -i р = 0,879 г/см > = 9,6-10-= атм-. [c.191]

Было рассмотрено два ряда производных бензола моно-н-алкил-бензолы и нолиметилбензолы [21]. Дифференциальное изменение внутренней энергии адсорбции —Шх толуола превышает —МГх бензола на 8,2 кДж/моль (см. рис. У,4 и табл. П, 3 Приложения). Далее при переходе от толуола к этилбензолу —Шх возрастает всего лишь на 3,5 кДж/моль, в то время как переход от толуола к ксилолам вызывает значительно больший рост величины — АС/х — на 9,4 кДж/моль. Это показывает, что замещение в кольцо не равноценно удлинению боковой цепи при адсорбции этих изомеров. Из рис. У,4 видно, что дифференциальное изменение внутренней энергии —АС/ при адсорбции и всех остальных полиметилбензолов значительно превосходит изомерных им моно-н-алкилбензолов. [c.192]

Что касается каучука, то следует иметь также в виду, что растворение последнего в неассоцицрованных растворителях (бензоле, толуоле) происходит атермически (без изменения внутренней энергии) или с весьма незначительным поглощением теплоты. Другими словами, в соответствии с уравнением (2) процесс растворения связан, главньш образом, с возрастанием энтропии системы. Так как это возрастание энтропии у длинных молекулярных цепей может быть выражено в большей степени, чем у коротких (ввиду большей изгибаемости первых), то различие в растворимости отдельных фракций каучука в зависимости от размеров его молекулы выражено в меньшей степени, чем у соединений с негибкими молекулами (например, у эфиров целлюлозы). [c.245]

Различия между такими системами можно показать, рассматривая изменение параметров при разбавлении системы. Например, систему бензол в воде можно разбавлять водой в неограниченных количествах, и она будет оставаться чистой и изотропной. Однако измерения электропроводности такой системы указывают на проио-ходящие при этом изменения внутреннего структурного состояния в системе. Зависимость эпектроповодности микроэмульсии вода/5ен-зоп/циклогексанол/цетилпиридинийбромид (ЦПБ) от относительной [c.485]

Найти изменение внутренней энергии при испарении 100 г бензола при температуре его кипения, приняв, что пары бензола подчиняются законам идеального газа. Теплота испарения бензола 94 кал1г. Объемом жидкости пренебречь. [c.48]

Изменение внутреннего давления в жидкостях и жидких смесях бензол и тряэтиламин. [c.26]

По данным М. Ф. Савченкова (1969), величина DLso бензола при введении в желудок для молодых крыс в 4 с лишним раза меньше, чем для взрослых. У молодых крыс оставшихся живыми после введения Vz смертельной дозы, к концу 2-недельного наблюдения отмечались более выраженное уменьшение массы и изменение относительной массы внутренних органов. В повторных опытах с введением бензола под кожу кроликам менее чувсшительными оказались молодые животные (по динамике массы, изменению относительной массы органов, картине периферической крови и костного мозга). [c.148]

Нужно подчеркнуть, что хотя при использовании внутреннего стандарта нет необходимости вводить поправки на восприимчивость, однако при этом нельзя исключить специфические взаимодействия между растворителем и эталонным веществом. Как предельный случай рассмотрим, например, хлороформ, используемый в качестве внутреннего стандарта в растворе бензола-с1б. В этом случае резонансный сигнал циклогексана (с концентрацией 20 % об.) оказывается при —4,96 м. д. При использовании I4 в качестве растворителя и при том же внутреннем стандарте химический сдвиг циклогексана равен —5,80 м. д. Различие в 0,84 м. д. между двумя измерениями объясняется тем, что хлороформ образует в бензоле ассоциаты, в которых протон хлороформа специфически экранирован (см. разд. 1.7 гл. IV). Если мы попытаемся определить б-величину циклогексана на основе этих измерений при учете известной б-величины хлороформа, то мы получим значения 2,31(7,27—4,96) или 1,47(7,27— 5,80) м. д. Таким образом, только в случае растворов в ССЦ получаются приемлемые результаты (см. табл. П. 1) Этот пример показывает, что измерения, проводимые в различных растворителях или с использованием различных стандартов, приводят к одним и тем же результатам только в том случае, когда отсутствуют специфические взаимодействия между растворителем и стандартом или измеряемым веществом. Следует избегать использования тех комбинаций растворитель — стандарт, для которых известны или ожидаются подобные специфические взаимодействия- Впрочем, эффекты ассоциации могут быть и полезными, поскольку взаимодействия этого типа часто приводят к изменениям в относительных химических сдвигах, что влияет на вид спектра. [c.67]

Свойства бензола, самой типичной ароматической системы детально описаны в гл. 2.5. Как соотносятся свойства большой группы аннуленов с 4л-f-2я-электронами со свойствами бензола Исторически первым макроциклическим аннуленом оказался [18]аннулен (12). В кристаллическом состоянии он устойчив, но разлагается в растворе при комнатной температуре, по-видимому, в результате окисления. Он имеет широкий электронный спектр с основным максимумом при 369 нм (е 303000) [13]. Спектр Н-ЯМР зависит от температуры при —70°С в спектре видны два сигнала мультиплет при 6 9,28 (12 Н) и триплет при 6—2,99 млн (6 Н), которые при нагревании расширяются, сливаются и, в конце концов, при 110°С дают острый синглет при 6 5,45 млн [27]. Низкотемпературный спектр, как и следовало ожидать для соединения (12), соответствует двенадцати внешним, неэкранированным протонам и шести внутренним, экранированным протонам. Изменение спектра при повышении температуры указывает, что обмен протонов между внутренним и внешним положением происходит во временной шкале ЯМР достаточно быстро. Такое поведение можно интерпретировать как следствие инверсии трех эквивалентных структур, показанных на схеме (19). Установлено, что способность к флуктуациям структуры является общим свойством макроциклических аннуленов. Химические сдвиги внешних и внутренних протонов в низкотемпературном спектре [18]аннулена указывают на то, что это диатропная молекула. [c.467]

Имеется сходство между последовательностями изменения величин . и многих других свойств водных растворов электролитов. В классической коллоидной химии (см. например, [32]) это ряды Гофмейстера, которые характеризуют высаливающее действие электролитов на ряд белков. Как показал Траубе [33], в таком же порядке изменяется влияние солей на сжимаемость и поверхностное натяжение воды, а также на многие другие свойства, представляющие биологический интерес. Траубе назвал этот порядок порядком давления сцепления раствора (другие использовали термины внутреннее давление или эффективное давление ). Развитый Тамманном [34] и Гибсоном [35] метод его определения основан на том факте, что сжимаемость раствора соли при низком давлении равна сжимаемости воды при более высоком давлении и аналогичным образом зависит от изменения давления. Дополнительное давление, которое следует приложить к воде, чтобы сделать ее сжимаемость равной сжимаемости раствора соли при более низком давлении, Гибсон назвал эффективным давлением соли Р . Лонг и Мак-Дивит установили, что величины dPJd , где — концентрация соли, изменяются параллельно величинам и, характеризующим влияние различных солей на коэффициенты активности бензола, кислорода и водорода в водных растворах. [c.268]

На различия между энергетическими состояниями и, следовательно, внутренней энергии молекул на поверхности адсорбента и в газовой фазе указывает также изменение электронного спектра поглощения во времени. Так, по данным Лефтина и Холла [52], при адсорбции а-метилстирола на алюмосиликатном катализаторе появляется новая полоса поглощения при 400 нм. Появление этой полосы авторы связывают с образованием карбоксильных ионов. При менее специфических взаимодействиях адсорбата с адсорбентом влияние адсорбции на электронные спектры значительно слабее. Исследуя адсорбцию бензола и других ароматических соединений на аэросиле (одна из марок кремнеземов), Киселев и др. 1[53] наблюдали сдвиги полосы от 200 до 300 СМ (около 700 кал/моль) в более длинноволновую область УФ-спектра. [c.428]

Таким образом, для всех четырех совокупностей обнаруживается фактор с весом более 50 %, имеющий положительные значимые нагрузки практически на все переменные. Можно предполагать, что этот фактор отражает такие весьма существенные черты геохимической истории, общие для нефтей, конденсатов и РОВ, как единая биологическая природа исходного вещества, общий характер его иостнекротических изменений, эволюции в диагенезе и литогенезе, т. р. тп что принято описывать как внутренние закономерности в составе легких УВ. Существование такого фактора в теоретическом отношении, безусловно, представляет интерес, однако для целей практической геохимии более важны не об-тцие, а специфические черты изучаемых природных факторов, в данном случае замаскированные главным фактором. Действительно, как показано на диаграмме (рис. 123), фактор II разнонаправленно действует на каждую из совокупностей, но значимые факторные нагрузки наблюдаются лишь для четырех показателей (для н-октаиа — прямая связь, для я-пентана, циклопентана и циклогексана — обратные связи) в случае РОВ и лишь для двух показателей (прямые связи для бензола и толуола) в случае нефтей. Значения факторных нагрузок после исключения главного фактора дают возможность обнаружить ряд новых связей. [c.384]

В [47] проведен аналогичный хроматоскопический поиск Wo для молекулы стирола. Модель молекулы стирола строилась с учетом геометрических параметров фрагментов стирола — бензола и этилена, а также параметров стильбена (литературу см. в [47]). В расчете Ф для межмолекулярных взаимодействий всех атомов углерода молекулы стирола с ГТС принималась атом-атомная потенциальная функция (17). На рис. 6.12 показана зависимость вычисленной по уравнению (5) для квазижесткой модели константы Генри от задаваемого угла внутреннего вращения а для одной из температур, при которой было произведено экспериментальное определение Кх. Как видно, угол составляет около 25°. Он мало меняется с изменением температуры. Таким образом, молекула стирола не является плоской даже при адсорбции на поверхности ГТС. [c.203]

Таким образом, адсорбция внутри пор и молекулярно-ситовой эффект взаимно дополняют друг друга, что, в частности, может приводить к увеличению предела исключения макромолекул из пор адсорбента при их адсорбционном взаимодействии с внутренней поверхностью адсорбента, когда макромолекулы начинают попадать в ранее недоступные для них поры [44, 45]. Возможность адсорбции макромолекул в порах, размеры (г) которых много меньше размеров макромолекул, следует из расчетных данных по изменению свободной энергии (в единицах кТ) в расчете на один сегмент —AF/NkT макромолекулы в щелевидных порах [46] (см. рис. 11.13). На этом рисунке слева от Е = Е р находится область, в пределах которой на вероятность попадания макромолекулы в поры сорбента молекулярно-ситовой эффект оказывает большее влияние, чем адсорбционный. Б области справа от Е = Екр — картина обратная здесь влияние адсорбционного эффекта существенно выше молекулярно-ситового. Эти закономерности хорошо иллюстрирует рис. VIII.7, на котором показаны результаты ТСХ полистирола на пластинках с силикагелем КСК (диаметр пор около 10 нм) в системе циклогексан — бензол — ацетон (40 16 х). Видно, что при значениях х 2 (которым [c.291]

В 1936 г. Кистяковский н его сотрудники сообщили эиергип резонанса для бензоля и различных сопряженных диенов. Энергия резонанса определялась как разница между теплотой гидрогенизации рассматриваемого соединения и теплотой гидрогенизации, оцененной для соответствующей нерезонирующей модели [1]. В случае бензола эталонным состоянием был гипотетический циклогексатриен с приписанной ему теплотой гидрогенизации, в три раза большей, чем теплота гидрогенизации циклогексена. Энергия резонанса бензола относительно этой модели равна 36,0 ккал моль. Однако, так как можно было бы использовать и другие равным образом приемлемые эталоны для сравнения, ясно, что выраженная таким способом энергия резонанса не является внутренним свойством молекулы, а изменяется в зависимости от выбора моделей. Дальнейшие трудности проистекают из факта, что величины, рассчитанные по способу Кистяковского, включают не только энергию сопряжения, но также и изменения энергии из-за сжатия связей, изменений в гибридизации, работы по разделению зарядов, пространствеппых влияний и т. д. [c.89]

Уравнение (II—21) может быть использовано для нахождения связи между константами скорости или константами равновесия различных реакций орто-замещенных производных бензола, только если в рассматриваемых случаях изменение при различных температурах связано с температурной зависимостью диэлектрической постоянной среды. Неприменимость уравнения (II—21) к реакциям алифатических молекул Хаммет объяснил тем, что вследствие более лабильной сп ктуры соединений с открытой цепью по сравнению с ароматитескими производными свободная энергия при взаимодействиях алифатических молекул сильно меняется при различных температурах а для таких реакций зависит от внутренних движений реагирующих молекул [381, стр. 103], т. е. а связана со значительным изменением структуры реагентов во время превращеиия. [c.128]

Для цеолитных катализаторов крекинга данные о взаимосвязи между количеством выделившегося кокса и пористой структурой таблетки противоречивы. Например, авторы [2.24] обнаружили снижение величины удельной поверхности на 27% при отложении кокса, равном 2,2% (масс.). В то же время в работе [2.15] не наблюдали каких-либо изменений величины удельной поверхности, несмотря на то что коксовыделение составило несколько процентов по массе. Некоторую ясность в понимание этого вопроса вносят результаты работы [2.25], в которой исследовано коксообразование при превращении смеси стирола и бензола на различных алюмосиликатах. Были определены минимальные количества кокса, которые вызывают заметные изменения величины удельной поверхности. Эти количества много меньше, чем требуется для заполнения внутреннего свободного объема гранулы катализатора. Иными словами, данные [2.25] подтверждают предположение о том, что закупорка пор препятствует полному и эффективному использованию внутренней поверхности катализатора. [c.33]

Приведенная теория разбавленных растворов, сводящая изменение различных свойств к одной простой закономерности, явилась больши.м научным достижением. Однако она содержала в себе внутреннее противоречие, которое, как это обычно и бывает, послужило толчком для ее дальнейшего развития. Дело заключалось в том, что выводы теории, полностью подтверждавшиеся на опыте пока исследованию подвергались водные растворы органических веществ, а также растворы в других растворителях (бензоле и т. п.), оказывались неприменимыми к водным растворам кислот, оснований и солей. Например, для раствора, содержащего на 1000 г воды одну грамм-молекулу Na l (58,5 г), понижение температуры замерзания составляло 3,36 °С, т. е. было гораздо большим, чем требовала теория. То же самое наблюдалось и для других водных растворов солей, кислот и оснований, — понижение температуры замерзания (и изменение других общих свойств растворов) получалось всегда больше теоретического. [c.122]