Влияние давления на скорость окисления

Кинетическим методом показано, что реакция протекает гетерогенно-гомогенно по радикально-цепному пути, а СиО и N10 выступают в качестве инициаторов радикалов. Изучено влияние на скорость окисления количества катализатора, парциального давления кислорода, концентрации этилбензола и температуры. Вычислена энергия активации гетерогенного зарождения цепей и значение Ег — /гЕз. [c.325]

Вопрос о влиянии на скорость окисления металлов кислорода при высо ком давлении, достигающем 40 атм, изучен только для отдельных металлов, а именно для ниобия [241], тантала [201], молибдена [203], вольфрама [243], кобальта [257] и меди [247, 248]. В большинстве случаев механизм окисления этих металлов довольно сложен, так что объяснить влияние давления полностью пока не удается. [c.79]

Весьма заметное влияние на скорость окисления углеводородов оказывает давление. При увеличении давления снижается температура начала окисления и увеличивается выход кислородсодержащих продуктов с тем же числом углеродных атомов, что иллюстрируется данными табл. 21, 22, 23. [c.219]

Влияние давления на скорость реакции окисления парафина [c.452]

О влиянии давления и молекулярного веса на скорость окисления алканов С —С4 можно судить, сравнивая (при различных давлениях) температуры, при которых скорости реакций окисления становятся заметными (рис. 59). [c.141]

Кинетика реакций окислительного дегидрирования бутенов изучена проточно-циркуляционным методом [16, 20, 27]. Скорости суммарного превращения бутенов и глубокого окисления бутенов и бутадиена пропорциональны парциальным давлениям исходных углеводородов и не зависят от парциального давления кислорода при его концентрациях выше 3% (мол.). При концентрациях выше 10% (мол.) водяной пар не оказывает влияния на скорость процесса. Положение двойной связи в молекуле бутена оказывает существенное влияние на скорость окислительного дегидрирования. По реакционной способности изомеры н-бутенов располагаются в ряд [c.687]

Опытные данные о влиянии скорости движения газовой среды на скорость окисления металлов (рис. 38, 39 и 96), согласно которым уже при небольших скоростях газового потока достигаются предельные значения скорости окисления металлов при данной температуре, указывают на то, что окисление металлов, дающих при окислении полупроводниковые окислы /7-типа, контролируется не только диффузией реагентов через окалину, но и переносом окислителя к поверхности раздела окалина — газ, т. е. внешней массопередачей (см. с. 65). Таким образом, увеличение скорости движения газовой среды в какой-то степени эквивалентно повышению парциального давления окислителя. [c.135]

Опытами было также установлено, что температура самовоспламенения топлива зависит не только от химической природы и размеров молекул, но и от давления воздуха, в который впрыснуто это топливо. На фиг. 14 показано влияние давления на температуру самовоспламенения топлив. Более тесный контакт капель топлива с молекулами кислорода воздуха, обусловленный повышенным давлением, ускоряет процесс окисления, вызывая самовоспламенение топлива при относительно более низких температурах. Повышение концентрации кислорода в смеси ускоряет предпламенное окисление топлива, так как скорость реакции по закону действующих масс пропорциональна концентрациям реагирующих веществ. [c.39]

Выяснение влияния, которое на окисление пропана оказывает изменение давления, производилось не при одной и той же, а при разных температурах, подбираемых таким образом, чтобы при всех исследованных давлениях процесс окисления протекал с приблизительно одинаковой скоростью. Полученные результаты суммированы в табл. 11. [c.26]

Скорость реакции определяет процесс диффузии кислорода от границы раздела фаз в жидкость. Однако диффузия углеводородов и продуктов реакции в фазе 2 оказывает большее влияние на процесс окисления. Значительное уменьшение продолжительности окисления и содержания кислорода в газообразных продуктах окисления возможно [369, 491] при появлении свежей поверхности фазы 2 (сырья, битума) с достаточным содержанием реакционноспособных углеводородов, например би- и полициклических ароматических соединений. Измельчением пузырьков можно увеличить скорость диффузии кислорода. Чем выше удельная поверхность, тем лучше распределяется воздух и быстрее уменьшается объем, а также парциальное давление кислорода. Однако с повышением степени измельчения пузырьков при помощи мешалки затраты энергии резко возрастают. При распределении воздуха соплами необходимая энергия для измельчения пузырьков сообщается в виде давления. Для повышения степени измельчения необходимо увеличить давление сжатого воздуха. Размеры пузырьков и их удельная поверхность изменяются в течение существования пузырьков вследствие разогрева, изменения статического давления, обратной диффузии, коагуляции. Расчет этих изменений сложен. [c.143]

Оксид азота N0 - малоактивный в химическом отношении бесцветный газ, лишенный запаха и плохо растворимый в воде, быстро окисляемый в диоксид азота скорость окисления зависит от температуры, атмосферного давления и концентрации N0. Оксид азота - кровяной яд, он, как и СО, блокирует гемоглобин, оказывает прямое влияние на центральную нервную систему, обладает наркотическим действием. [c.103]

Увеличение температуры окисления выше 180 °С не оказывает существенного влияния на скорость процесса, что характерно для цепных реакций. Повышение парциального давления кислорода, концентрации бензола и катализатора в водном растворе способствует окислению и увеличивает максимальную концентрацию фенола. Однако скорость накопления фенола при увеличении концентрации катализатора возрастает только до определенного предела и имеет явно выраженный максимум. Так, при 285°С, 35 кгс/см2 и объемном соотношении бензол вода 3 100 максимальная скорость накопления (9,63-10 моль/л-с) соответствует концентрации Си + 0,6-10-2 моль/л [195]. [c.288]

На скорость реакции окисления N0 в N02 оказывает большое влияние состав газа и его давление. Время, необходимое для достижения определенной степени превращения, обратно пропорционально квадрату концентрации окиси азота и концентрации, кислорода и, следовательно, кубу давления поэтому применение повышенного давления ускоряет окисление N0 в N02. [c.104]

Р и с. 76. Влияние температуры на максимальную скорость окисления метилэтилкетона при давлении кислорода 50 ( ) и 400 ( ) мм рт. ст. (давление метилэтилкетона 50 мм рт. ст.) [c.177]

На рис. 19 показано влияние давления на тепловыделение и теплоотвод. При постоянной толщине отложений и неизменной скорости воздуха увеличение давления при одной и той же температуре способствует созданию условий для самовозгорания нагаромасляных отложений. Влияние давления на окисление масел МК и ци-линдровое-2 излучалось в работе [88]. При 100 кгс/см [c.35]

Скорость автоокисления жиров возрастает при увеличен содержания кислорода в окружающей среде (точнее, его па циального давления). На этом основан способ хранения масел жиров в среде с пониженным содержанием кислорода (наприме в среде с повышенным содержанием азота). Окисление жир ускоряется с повышением температуры хранения и под возде ствием световой энергии. Ионы металлов переменной валентное (Си, Ре, Мп, N1) могут оказывать как каталитическое, так ингибирующее действие на процесс автоокисления жиров. Бо/ шое влияние на скорость окисления оказывают антиоксидан (ингибиторы), в первую очередь антиоксиданты фенольной пр роды, например, бутилокситолуол. Ингибирующей активностью о ладают многие природные вещества, переходящие в масла п извлечении их из масличных семян (токоферолы, госсипол) образующиеся при этом соединения — меланоидиновые, мел нофосфолипиды и др. [c.36]

Поэтому, если реакции, происходящие на поверхности, не оказывают существенного влияния на скорость окисления, то можно ожидать, что при 1000° параболический закон будет точно соблюдаться, когда толщина слоя окисла достигнет примерно 300 Л. Как видно из рис. 4, это имеет место только, когда p OJатм. Для р(0.,/Х)=3-10 атм и 2,25-10" атм отклонения от параболического закона наблюдаются до тех пор, пока толщина слоя не достигнет соответственно 6 10 Л и 4-10 А. Это заставляет предположить, что при низких давлениях кислорода скорость реакции на ранних стадиях окисления может определяться реакцией (17) на поверхности раздела СизО/кислород. При атм [c.461]

Гульбранзен и Визон [3,5] нашли, что окисление алюминия в области температур 350 — 450° происходит по параболическому закону. Толш,ина слоев окисла в их опытах достигала 400 А. Изменения давления кислорода оказывали лишь небольшое влияние на скорость окисления, причем более низким давлениям соответствовали меньшие скорости окисления. Из уравнений (53), (бЗд) и (76) находим [c.479]

Проведение процесса окисления при повышенном давлении увеличивает скорость окисления только при небольшой подаче кислорода (15 л кг час). При увеличении скорости подачи 1шсло-рода повышение давления практически не оказывает влияния на скорость окисления. [c.99]

Имеются две опубликованные работы по определению давления пара бериллия более ранняя работа Шумана и Гарретта [44], вышедшая в 1944 г., и позднее проведенное исследование Холдена, Спейсера и Джонстона [45], результаты которого были опубликованы в 1948 г. Значения давления пара Р, приведенные в этих двух работах, различаются примерно на 3007о- Нас особенно интересовало изучение влияния окисных и нитридных пленок на давление пара и связь этого влияния со скоростью окисления. [c.225]

Одна из первых попыток разработки критерия жесткости была сделана В. Ф. Хигер [48]. В основу критерия положен параметр тепловой напряженности, полученный ранее А. К. Костиным. Дополнительно учтено влияние на скорость окисления масла парциального давления кислорода. [c.144]

Дальнейшее повышение давления не оказывало влияния на скорость окисления. Изучение кинепжи процесса окисления (см. рис. 2) показало, что образование омыляемых соединений происходит преимущественно в первые 1,5 ч, а затем в основном образуется адипиновая кислота. Естественно предположить, что в ходе окисления в оксидате накапливаются продукты, подавляющие образование омыляемых соединений и тем [c.9]

Однил из факторов, могущих оказать влияние на скорость окисления, является парциальное давление кислорода в зоне реакции, которое можно варьировать либо изменением общего давления в системе при постоянном составе газа-окислителя, либо изменением содержания кислорода в газе-окислителе прн постоянном общем давлении в системе. [c.36]

Полученные нами результаты по влиянию давления на окисление магния указывают на справедливость предположения Ле-онтиса и Райнеса о наличии сквозных трещин и пор в слоях окалины. В противном случае (если бы тонкие подслои существовали) не должна была бы наблюдаться подобная зависимость скорости окисления от давления. [c.32]

Важнейшими переменными пви окислении парафиновых углеводородов для получения таюлородсодержащих продуктов являются соотношение между углеводородом и воздухом или кислородом, температура, давление и продолжительность реакции (время превращения). Окисление углеводородов связано с большой энергией активации и поэтому даже незначительные изменения температуры оказывают очень большое влияние на скорость реакции. [c.150]

Как и при окислении чистого кухмола, скорость окисления увеличивается по мере повышения давления, но в последнем случае влияние давления значительно больше. Однако это компенсируется тем, что скорость окисления в эмульсии априори больше, чем скорость окисления чистого кумола [270—272]. Давление выше 10 кгс/см уже не оказывает никакого влияния на окисление. Если окисление проводится в присутствии металлической меди, то скорость окисления не зависит от давления [188]. [c.278]

После второй мировой войны фирма Хайдрокарбон разработала вариант проведения этого процесса под давлением 25—30 ат. Применение давления несколько снижает скорость реакции, так как реакция неполного окисления протекает с увеличением объема, но зато в этом случае появляется возможность использовать естественное давление природного газа, вследствие чего уменьшаются расходы на компрессию. Нежелательное влияние давления на равновесие может быть возмещено небольшим повышением температуры. [c.103]

В одной из своих предшествующих работ Хор и Уолш [24] установили ингибирующее действие азота на медленное окисление влажной СО. Можно было поэтому ожидать, что при окислении метана значения I (т. е. порядка по N2) будут тем меньше, чем больше увеличение скорости прироста давления, вызванного окислением СО. И действительно, как следует из табл. 47, при 650 С и для смеси 2СН4 + ЗО2 величина г равна 0,4 в сосуде, обработанном прогревом, и приобретает отрицательные значения в Н Г-сосуде. Авторы исследовали также влияние добавок азота к смеси СН4 + 2О2, подвергавшейся реакции в НР-сосуде. Результаты изображены на рис. 113. Как видим, добавки азота увеличивают скорость прироста давления на ранних стадиях реакции, но зато уменьшают то увеличение этой скорости, которое вызывается окислением СО. В итоге суммарным эффектом добавок азота является уменьшение I [c.296]

Последняя серия опытов при высокой температуре была проведена с добавками НС1, который, как уже было сказано, ингибирует окисление СО [24]. Оказалось, что при 650° С добавки НС1 к смеси СН4 -f 2О2 (в HF-сосуде) увеличивают скорость прироста давления на ранних стадиях и уменьшают ее на поздних стадиях кроме того, они увеличивают время достижения взрыва СО (см. рис. 117). Уменьшение скорости прироста давления па поздних стадиях реакции вполне согласуется с приведенным выше заключением авторов о том, что окисление СО, интенсивно происходящее при приближении конца реакции, увеличивает скорость окисления метана. Это находится также в тесном согласии с данными рис. 118, из которого следует, что в случае добавок НС1 к смеси 2СН4-Ь02 при 650° С единственным результатом является увеличение скорости прироста давления на ранних стадиях реакции. Этого и следовало ожидать, поскольку, как уже было показано выше, ускоряющего влияния добавок СО к богатой метаном смеси не наблюдалось. [c.298]

В 1947 г. Кюлис и Гипшельвуд [1] изучили влияние длины углеводородной цепи на скорость окисления. Сравнивались максимальные скорости окисления пентана, гексана, октана и декана, измеренные по изменению давления. К сожалению, из-за резкого различия в скоростях окисления не удалось сравнить все углеводороды нри одинаковой температуре. Несмотря на это, полученные данные однозначно свидетельствуют о значительном увеличении скорости реакции при удлинении парафиновой цепи в результате введения в нее групп СНа. Так, из табл. 49 следует, что при переходе от пентана к гексану скорость окисления растет в 7,5 раза, а от пентана к декану в тысячу с лишним раз . [c.310]

Очень высокие давления применялись при изучении реакций час1ичного окисления метана, т. е. уже рассмотренной реакции при относительно невысоких давлениях. Опыты проводились на весьма сложной аппаратуре при давлениях от 100 до 1500 МПа (часть опытов ставилась при давлении от 14,3 до 100 МПа). Соотношение СН4 62=11,6 1. Температура проведения опытов находилась в пределах 247...270 °С. Вследствие столь широкого интервала применявшихся давлений приходилось работать с различными реакционными сосудами, что затрудняло оценку влияния давления на степень превращения метана. К тому же поверхность сосуда влияла на течение реакции в зависимости от длительности работы реактора на свежем реакторе скорость процесса была иная, чем на уже бывшем в употреблении. Поэтому результаты данной работы являются в лучшем случае полуколичественными. В результате окисления метана [c.208]

Больилое влияние на скорость реакций оказывают также условия их протекания давление или концентрация реагирующих веществ, температура, наличие катализатора, степень измельчения частиц реагирующих веществ. Например, железо в виде монолитного куска с кислородом при обычных условиях практически не взаимодействует, но если это же железо приготовить в виде тончайшего порошка, то при распылении на воздухе при обычной температуре частицы его самовоспламеняются. Такое резкое увеличенне скорости окисления железа обусловлено очень большой поверхностью частиц его порошка, которая вступает в контакт с кислородом воздуха. [c.110]

Большое влияние на реакцию окисления оказывает не только состав исходной омеси, но и технологические параметры процесса температура и давление. При повышении температуры в оксидаторе скорость окисления п-ксилола и метил луилата возрастает, но одновременно резко увеличивается скорс сть процессов декарбоксилирования и образования высокомолекулярных эфирокислот, что снижает выход основного продукта. При температуре реакции ниже регламентной скорость реакции окисления уменьшается, длительность пребывания исходной смеси в оксидаторе увеличивается и в конечном счете производительность аппаратуры и выход ДМТ снижается. [c.162]

Было изучено влияние химической природы R-rpynn на скорость окисления RH в момент самоокисления при высоком давлении кислорода. Окисление происходит по схеме [c.278]

Добавим к этому, что скорость окисления формальдегида (начиная с некоторой глубины превращения) также растет с увеличением концентрации О2 [44]. Наконец, в работе 115] было установлено линейное возрастание с увеличением концентрации О2 коэффициента разветвления ер при окислении метана, катализируемого N0, правда, в пределах обеднения не больше а -= 0,5. Как видно из того же рис. 42, при высокотемпературном воспламенении алканов, начиная с этана, наблюдается нротивополож-пый эффект состава смеси — возрастание и температуры воспламенения и задержки с обеднением в диапазоне а = 0,4—3,0. Это подтверждается и данными кинетического исследования окисления этана, для кислородных смесей которого в пределах а = 1—0,14 (2 jHg + О2) при 470° было констатировано, что ...скорость реакции. ..не зависит от парциального давления кислорода в смеси, а полностью определяется парциальным давлением этана 139, стр. 139]. Парадоксальное, но видимости, различие в поведении метана и высших алканов может быть связано с тем, что для последних при температурах ниже 550° воспламенение имеет более сложную природу, так что, наряду с непосредственным влиянием состава смеси, сказывается и его косвенное влияние через усиление с обогащением [c.73]

Влияние двухступенчатости процесса окисления аммиака в присутствии окисных кобальтового и железо-висмут-марганцевого катализаторов выражается в повышении степени окисления аммиака и в возможности работы при более высоких объемных скоростях. Так, при давлении 8объемной скорости 25000, температуре 700° С концентрации аммиака 10,3% и высоте слоя 40 мм в присутствии окионого кобальтового катализатора (кривая 2 рис. 1, Л) степень окисления составила 54%. При тех же условиях и высоте слоя 87 мм окисный железо-висмут-марганцевый катализатор [11] обеспечивал степень окисления, равную 80%. Двухступенчатое окисление (кривая 2 рис. 5) примерно в. тех же условиях повышало степень окисления до 83,5%. [c.230]

Исследование влияния производных В-гомоэстрона и В-гомоэстрадиола на скорость окисления метилолеата проводилось на манометрической установке при температуре 90° С и давлений кислорода 300 мм рт. ст. [c.147]

В настоящей работе проведено детальное исследование нервой и третьей стадий. Изучение влияния скорости подачи воздуха на скорость окисления о-ксилола и о-метилтолуата проводили при давлении 10 ата и температуре 140—160° С для о-ксилола и 210° С для о-метилтолуата. [c.159]

МарсиВанКревелен[118,119] изучили влияние парциального давления бензола на скорость окисления бензола в небольшом псевдоожиженном слое катализатора. Они нашли, что при парциальных давлениях бензола ниже 6 мм рт. ст. (0,8% при атмосферном давлении) скорость реакции приблизительно пропорциональна концентрации бензола, однако нри более высоких давлениях она, по существу, [c.208]