Пределы обнаружения элементов относительные

Метод основан на визуальном изучении спектра анализируемого вещества, наблюдаемого через окуляр спектрального прибора (наиболее распространены стилоскопы и стилометры). Идентифицируя линии в спектре, проводят качественный анализ, а оценивая их относительные интенсивности, — полуколичествен-ный и количественный анализ. Визуальный спектральный анализ отличается простотой техники эксперимента, экспрессностью и наглядностью, а также невысокой стоимостью аппаратуры. К недостаткам визуального метода следует отнести субъективный характер оценки спектра, высокие пределы обнаружения элементов, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов, и низкую воспроизводимость определений. [c.12]

При постоянной толщине поглощающего слоя градуировочный график, построенный в координатах А—с, представляет собой прямую, проходящую через нулевую точку. Так как подавляющее большинство свободных атомов находится в основном состоянии, то значения атомных коэффициентов абсорбции дл элементов очень высоки и достигают и-10 , что при.мерно на три порядка выше молярных коэффициентов поглощения светового излучения, полученных для растворов (8 = п-10 ). Это в известной степени обусловливает низкие абсолютные и относительные пределы обнаружения элементов атомно-абсорбционным методом первые составляют 10 —10 г, вторые —10-5—10-8%. Для атомизации вещества в атомно-абсорбционной спектрофотометрии используют пламена различных типов и электротермические атомизаторы. Последние основаны на получении поглощающего слоя свободных атомов элемента путем импульсного термического испарения вещества кювета Львова, графитовый трубчатый атомизатор, лазерный испаритель и др. Пламенная атомизация вещества получила большое распространение в аналитической практике, так как она обеспечивает достаточно низкие пределы обнаружения элементов (Ю — 10" %) и хорошую воспроизводимость результатов анализа (1—2%) при достаточно высокой скорости определений и небольшой трудоемкости. Для наиболее доступных низкотемпературных пламен число элементов, определяемых методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, значительно больше, чем [c.48]

Второй, более распространенный, способ накопления результатов заключается в последовательном фотографировании, фотомет-рировании и усреднении большого числа спектров каждой пробы таким образом усредняются случайные флуктуации во всех звеньях анализа, а не только в звене регистрации. Этот способ эффективен для любого метода анализа независимо от того, в каком из звеньев данного метода случайные флуктуации являются доминирующими, Кроме того, он прост, хотя и связан с увеличением длительности, трудоемкости и стоимости анализа. При этом достигается снижение только относительного, а не абсолютного предела обнаружения элемента, так как увеличивается расход пробы, исполь- [c.54]

Увеличение линейной дисперсии спектрографа в большинстве случаев ведет к снижению относительных пределов обнаружения элементов. Это связано с тем, что для многих спектральных приборов практическая разрешающая сила определяется не дифракционными явлениями, а разрешающей способностью используемых фотоматериалов. Для таких приборов, как это следует из выражения (32), увеличение линейной дисперсии ведет к росту практической разрешающей способности (например, при замене камеры с меньшим фокусным расстоянием на камеру с большим фокусным расстоянием в приборе ИСП-51). Но даже при использовании камеры с фокусным расстоянием / = 800 мм теоретическая разрешающая способность / теор прибора ИСП-51 не может быть использована ввиду недостаточной линейной дисперсии. Аналогичное явление наблюдается и для спектрографа СТЭ-1 со скрещенной дисперсией [788]. Несмотря на то, что теор этого прибора в ультрафиолетовой области спектра достигает 150 ООО, практическая разрешающая сила не превышает величины 60 000—70 ООО. [c.77]

Гамма-активационный анализ. Как отмечалось выше, нейтронный активационный анализ оказывается недостаточно эффективным для некоторых элементов. Помимо упомянутого выше фтора следует отметить и цирконий, который содержит пять стабильных изотопов с массовыми числами 90, 91, 92, 94 и 96 (изотопы с массовыми числами 93 и 95 являются радиоактивными с 7 1/2 = 1,5 10 лет для и Т 1/2 = 64 суток для 2г). Очевидно, что нейтронное облучение всех стабильных изотопов с массовыми числами до 92 не приводит к образованию существенной активности, Содержание изотопов 94 и 96 составляет 17,5 и 2,5% ат., а их сечения захвата тепловых нейтронов малы 0,056 и 0,017 барна соответственно. Вследствие этого предел обнаружения циркония относительно велик. Положение улучшается при использовании гамма-активационного анализа под действием фотонов большой энергии. При облучении пучком таких тормозных фотонов мишени из циркония происходит вылет одного нейтрона из ядра и образование радионуклида циркония-89 с периодом полураспада 78,4 часа. Аналогично при облучении мишени, содержащей фтор, образуется фтор-18 с периодом полураспада 109,7 мин. Данный метод перспективен для определения скандия, титана, ванадия и некоторых других элементов, однако широкое применение его сдерживается дефицитом источников фотонов высокой энергии. [c.113]

Все более широкое распространение получают комбинированные, так называемые химико-спектральные методы, которые включают экстракцию, дистилляцию или соосаждение для предварительного абсолютного и относительного концентрирования определяемых элементов с последующим спектральным анализом концентрата. Химико-спектральные методы позволяют получить относительные пределы обнаружения элементов до 10 —10 % и применяются при анализе особо чистых веществ. [c.12]

Рассматриваемые методы обладают чрезвычайно высокой чувствительностью, но как аналитические методы используются в основном для количественного определения состава поверхностных слоев. Относительные и абсолютные пределы обнаружения элементов в оже-спектроскопии, например, составляют, соответственно, 10- ... 10— % и 10 ... 10- г. Метод ОЭС имеет также преимущества в высоком пространственном разрешении, обеспечивающем возможность проведения тонкого локального анализа. [c.154]

Основные ограничения дейтериевого корректора заключаются в следующем необходима точная юстировка дейтериевой лампы и ЛПК так, чтобы в обоих случаях просвечивалась одна и та же аналитическая зона. Применение дейтериевого корректора позволяет надежно учитывать фоновое поглощение до 0,4-0,5 относительных единиц поглощения при включении корректора возрастает шум и ухудшаются пределы обнаружения элементов. [c.829]

Согласно основному условию рассматриваемого случая анализа — поддержанию постоянного почернения фона на спектрограммах, снижение предела обнаружения при переходе от спектрального прибора с меньшей разрешающей способностью к прибору с большей разрешающей способностью может быть обеспечено лишь в том случае, если светосила второго прибора будет, по крайней мере, не ниже светосилы первого прибора. Однако обычно приборы с большей дисперсией и разрешающей способностью характеризуются меньшей светосилой, и поэтому переход к таким приборам, при указанной выше полной неизменности всех остальных условий анализа, может привести не к улучшению, а даже к ухудшению как абсолютных, так и относительных пределов обнаружения элементов. (Конечно, если анализ на приборе с малой разрешающей силой и большой светосилой проводился так, что почернения фона на спектрограммах. были значительно выше оптимальных, то переход к прибору с большей разрешающей [c.73]

Универсальным коллектором примесей обычно служит угольный (графитовый) порошок, часто с добавкой хлорида натрия [256]. Некоторые соединения, предложенные в качестве коллекторов, например, сульфат (нитрат) стронция [633] или окись бериллия [327] не получили широкого распространения. В частности, первое — вследствие относительно высоких (худших) по сравнению с угольным порошком относительных пределов обнаружения элементов, второе — из-за токсичности и сложности переведения соединения в стабильную форму. Наиболее употребительным способом возбуждения спектра примесей, сконцентрированных на коллекторе, является сжигание в дуге постоянного тока порошка концентрата, помещенного в канал угольного графитизированного электрода, до полного выгорания пробы. Гораздо реже в этом случае используют метод фракционного испарения из глубоких каналов, в том числе в присутствии носителей. [c.228]

В табл. 3 даны основные условия проведения экспериментов и полученные результаты. Изменения пределов обнаружения элементов, найденные экспериментально, удовлетворительно совпадают с расчетными Данными, вычисленными на основании формулы (34). Таким образом, подтверждается полученная выше обратно пропорциональная зависимость между значением относительного предела обнаружения элемента и практической разрешающей силой спектрографа. [c.76]

Из всех приведенных выше данных следует, что значения относительных пределов обнаружения элементов, как правило, обратно пропорциональны практической разрешающей силе спектрографа. Последняя, в свою очередь, зависит от ряда параметров прибора и изменяется вместе с ними. Поэтому целесообразно рассмотреть влияние наиболее важных характеристик спектрографа (например, угловой дисперсии, линейной дисперсии, ширины щели, фокусного расстояния коллиматорного объектива) на практическую разрешающую силу спектрографа и, следовательно, на величину относительных пределов обнаружения. [c.76]

Как уже отмечалось, атомно-флуоресцентная пламенная спектрометрия является чрезвычайно чувствительным аналитическим методом. Некоторые пределы обнаружения элементов, приведенные в табл. 20-2, показывают, что этот метод для количественного определения многих элементов более чувствителен, чем атомно-абсорбционная и пламенно-эмиссионная спектрометрия (см. рис. 20-15, с. 700). Такая высокая ч в-ствительность является результатом совмещения в этом методе преимуществ, присущих атомно-абсорбционной и пламенно-эмиссионной спектрометрии. Атомная флуоресценция, подобно атомной эмиссии, обнаруживается путем измерения искомого излучения относительно низкого фонового излучения. Однако подобно атомной абсорбции, атомная флоуресценция основывается не только на энергии пламени для возбуждения атомов, а использует более мощный дополнительный источник возбуждения. [c.703]

Улучшения относительных пределов обнаружения элементов в пламени можно добиться, используя приборы высокого разрешения (см. гл. 3), а также при модулированной подаче анализируемого раствора в пламя с помощью прерывистого распылителя в сочетании с синхронной регистрацией фототока и частотной селекцией [95, 951, 1444, 1147] (см, 2.2). [c.210]

Относительные пределы обнаружения элементов. [c.231]

Активационный анализ (АА) относится к основным ядерно-физическим методам обнаружения и определения содержания элементов в различных природных и техногенных материалах и объектах окружающей среды [1—9]. Метод базируется на фундаментальных понятиях и данных о структуре атомных ядер, сечениях ядерных реакций, схемах и вероятностях распада радионуклидов, энергиях излучения, а также на современных способах разделения и предварительного концентрирования микроэлементов. Широкое распространение АА получил благодаря таким преимуществам перед другими методами, как низкие пределы обнаружения элементов (10 -10 г), экспрессность и воспроизводимость анализа, возможность неразрушающего одновременного определения в пробе 20 и более элементов [5, 7-13]. Применение специальных химических методик и аппаратурных приемов позволяет определять фоновое содержание металлов в приземном слое атмосферы [3], следовые количества примесей в биологических объектах, особо чистых веществах [6,91 и устанавливать химическую форму элементов в исследуемьк пробах [10]. Большое значение имеет возможность проведения анализа в диапазоне массы образцов от нескольких микрограммов (важно для труднодоступных образцов, например, метеоритов или лунного грунта) до нескольких сотен граммов. Следует отметить, что относительная погрешность определения содержания элементов в пробах активационным методом не выходит за пределы 10%, а воспроизводимость составляет 5-15% и может быть доведена до 0,1-0,5% при серийных анализах [2]. [c.3]

Важной характеристикой спектрального метода с предварительным обогащением являются относительные пределы обнаружения элементов. В отсутствие заметных загрязнений в процессе подготовки пробы и анализа концентрата достигаемый уровень относительных пределов обнаружения определяется абсолютными пределами обнаружения, характерными для метода спектрального анализа концентрата, коэффициентом обогащения метода концентрирования и величиной выхода следов, [c.231]

Очистка реактивов. Во всех аналитических методах с предварительным концентрированием примесей, предусматривающих химическую обработку или растворение анализируемого чистого вещества, относительные пределы обнаружения элементов и воспроизводимость результатов анализа находятся в прямой зависимости от степени чистоты применяемых реактивов. [c.329]

Методы анализа характеризуются абсолютным и относительным пределами обнаружения элементов. Под первым понимается наименьшее абсолютное количество /Птш, а под вторым — наименьшее относительное содержание (концентрация) Сщщ элемента в пробе, которые могут быть обнаружены данным методом. В практике анализа чистых веществ часто (даже в методах с предварительным концентрированием примесей) нельзя или нежелательно использовать для анализа очень большое количество пробы и поэтому требуется, чтобы метод анализа характеризовался, в первую очередь, малой величиной абсолютного предела обнаружения. Абсолютный предел обнаружения является универсальной характеристикой метода анализа. Зная его величину, всегда можно получить значение относительного предела обнаружения, если известна величина навески пробы М, используемой для [c.14]

Рис. 22. Расчетная зависим ость относительного предела обнаружения элемента от приведенной разрешающей силы У прив при разной ширине щели спектрографа, выраженной в единицах нормальной ширины щели Зо [1217].

Градуировочные графики для определения ряда элементов оказались линейными в пределах 3—4-х порядков величины концентрации. Коэффициент вариации результатов количественных определений 4%. Относительные пределы обнаружения (вычисленные по критерию 2оф) для Ы, Са, Сг, Ре, N1, составили 10 %, для РЬ, 2п, Сд, Ьа—10- %, для В, 11—10-5%. Даже с учетом некоторого занижения приведенных данных (критерий 2<Тф не дает величины предела надежного обнаружения см. гл. 1) очевидно, что описанный источник характеризуется очень хорошими относительными пределами обнаружения элементов. По-видимому, это объясняется высокой эффективностью ввода анализируемого раствора (в виде тщательно осушенного аэрозоля) в источник, относительно большим временем пребывания частиц элементов в плазменной струе вследствие малой скорости потока аргона, а также особенностью организации самой струи и благоприятной температурой рабочего участка плазмы ( 5800° К). [c.169]

Иногда жидкий концентрат наносят на тонкий угольный диск, который после высушивания раствора помещают на дно полости графитового катода [621, 622]. Диск нагревается до более высокой температуры, чем тело катода, что способствует более быстрому испарению элементов, особенно труднолетучих. Относительные пределы обнаружения элементов, благодаря большому коэффициенту обогащения, достигают 3-10 — 3-10 %. [c.188]

Разработана многоканальная фотоэлектрическая установка для анализа вещества по атомным спектрам абсорбции и эмиссии. Установка имеет 24 оптических канала, что дает возможность из одной пробы определять до 24 элементов одновременно. Регистрацию спектров атомной абсорбции осуществляют с помощью источника просвечивающего излучения с непрерывным спектром (лампа типа ДКСШ-150) с использованием метода периодического сканирования спектра. Установка снабжена ЭВМ, которая обеспечивает сбор и обработку информации предусмотрены градуирование прибора по стандартам и выдача результатов анализа в концентрациях. Рабочая область спектра 200—800 нм. Пределы обнаружения элементов при использовании пламенного атомизатора составляют для различных элементов 0,03—0,8 мкг/мл. Минимальная величина относительного стандартного отклонения — 1—5%. [c.10]

Данные об относительных и абсолютных пределах обнаружения элементов в пламени приведены в табл. 26 и 27. (Данные табл. 26 взяты из работ разных авторов, пользовавшихся различными методами анализа и критериями обнаружения, поэтому приводимые значения следует рассматривать как ориентировочные.) [c.211]

С относительной погрешностью 1—3% найдено содержание натрия [334] в нефти. При нейтронно-активационном определении [335] примесей мышьяка, меди, брома, никеля, цинка и натрия в нефти пробу (5—7 мл) запаивают в полиэтиленовую или кварцевую ампулу и облучают вместе с монитором потока (серебряная фольга) 10 мин потоком тепловых нейтронов 10 нейтр/см -с или 1 ч потоком 10 нейтр/см -с. Облученную пробу количественно переносят в измерительную ампулу и при помоши 400-канального анализатора с сцинтилляционным детектором измеряют активности указанных радиоизотопов. Рассмотрены некоторые интерферируюшие реакции, мешающие анализу на мышьяк и медь. Показано, что предел обнаружения элементов может составлять, 10 % меди — 0,5, мышьяка — 0,1, брома— 10, никеля — 2, натрия — 0,3. После распада короткоживу-щих радионуклидов алюминия и ванадия в [336] определяют содержания аргона и марганца по фотопикам 1,29 и 0,85 МэВ соответственно. Те же авторы [337] разработали методику нахождения алюминия, ванадия, марганца, цинка и меди в сырой нефти и ее золе. При расчете содержания алюминия учитывают вклад мешающей ядерной реакции (л, р) А1, а также вводят поправку на вклад в анигилляционный гамма-пик 0,51 МэВ комптоновского рассеяния от гамма-линий радиоизотопа натрия-24. Для определения указанных элементов предложено три режима облучения 2, 10 и 20 мин. Относительная погрешность метода для ванадия, алюминия и меди составляет 8, 10 и 9% соответственно. Аналогичный способ использовали [347—349] для анализа на ванадий, натрий, алюминий, марганец в продуктах переработки нефти. [c.89]

Количеств, анализ основан на зависимости интенсивности катоДолюминесценции (1) от кондентрации элемента (С). Относительный и абсолютный пределы обнаружения элементов составляют соотв. 10 — 10 % и 10 —Ю г и могут быть снижены с помощью модуляции электронного пучка, синхронного детектирования аналит. сигнала, а также при охлаждении образца. Градуировочные характеристики С = fiI) имеют низкую воспроизводимость, т. к. на них влияют структура образца, характер взаимод. атомов определяемого элемента с др. атомами в кристаллич. решетке, дефектами в кристалле, разл. носителями электрич. заряда ИТ. п., а также содержание примесей, гасящих люминесценцию. При испольэ. в кач-ве градуировочных зависимостей С = f(X) и С = f(AX), где X и ДХ — соотв. длина волны и ширина спектральной полосы катоДолюминесценции, правильность и локальность анализа повышаются, однако это возможно только нри определении концентраций элемента более 10 -% в тнордых р-рах. Если [c.250]

Согласно формуле (44), чем меньше 2, тем больше относительная концентрация /г,. При высоких температурах значение 2 для разных элементов различно. Так, при 5000° К для атомов щелочных, щелочноземельных элементов, А , Нд, С(1, Т1, РЬ, Си и некоторых других элементов с разреженной системой термов величина 2 составляет всего несколько единиц, тогда как для элементов с плотной системой термов (например, Т, V, Ре, Со, N1, 1г, МЬ, Ьа, ЙЬ, Ей) 2 достигает нескольких десятков единиц. Поэтому интенсивность линий при прочих равных условиях у первой группы элементов выше, чем у второй, а пределы обнаружения элементов ниже (лучше). [c.87]

При концентрировании примесей на коллекторе без учета загрязнений и потерь микроэлемента наименьшую величину навески анализируемого вещества (Gmin, г),, необходимую для достижения заданных относительных пределов обнаружения элементов с помощью метода с предварительным концентрированием (Соб) можно найти по формуле [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология