Силоксановые эфиры

Токсичность силоксановых эфиров колеблется в пределах от нетоксичных до умеренно токсичных соединений. [c.155]

Поэтому прочность сцепления с поверхностью металла невелика и силиконовая пленка легко отрывается от металла. Однако в растворителе молекулы распрямляются и в контакте с поверхностью находится большее число силоксановых остатков, вследствие чего пленка смазки удерживается прочнее [24]. Эта теория объясняет улучшение смазывающих свойств и смачивания металла, достигаемое при применении смесей силиконовых жидкостей и сложных эфиров двухосновных кислот. [c.251]

Общим свойством всех эфиров и ангидридов является их легкий гидролиз с помощью воды 1265], особенно в присутствии кислотных или щелочных катализаторов и при высокой температуре. При этом происходит расщепление связи 81—ОН или 81—ОАс водой с образованием силанолов 81—ОН. Силанолы, особенно производные низших алифатических соединений, очень неустойчивы и конденсируются с образованием силоксановых цепей [1265, НЗО]. При добавлении воды в количестве меньшем, чем эквивалентное, происходит частичный гидролиз, увеличивается молекулярный вес полимера, повышается температура кипения, плотность, вязкость, термостабильность, стойкость к дальнейшему гидролизу и т. п. [c.122]

У сульфидов, имеющих силоксановую связь, происходит расщепление связи 81—С в качестве окислителя следует применять раствор мононадфталевой кислоты в эфире. [c.152]

По высокой интенсивности поглощения инфракрасных спектров ряда циклических и линейных диметилполисилоксанов можно сделать вывод о том, что связь 51—О имеет сильно ионный характер степень ионизации можно рассчитать на основании сравнения поглощений связи 51—-О в Мг и связи С—О в этиловом эфире из измерений вытекает, что силоксановая связь имеет в 2—3 раза более ионный характер, чем связь С—О. Этот результат согласуется с расчетом Полинга [1599] (см. стр. 190). [c.254]

Упругую замазку выпускают либо в виде липкой вязкой жидкости, либо в виде слегка эластичной резиноподобной массы. Ее получают смешиванием метилсиликонового масла с0,1—1,0% тетраборной кислоты, борного ангидрида, борной кислоты или триэтилового эфира борной кислоты и нагреванием смеси обычно в присутствии катализаторов. Полученный продукт эмульгируют с глицерином, мыльной водой или гидроокисью цинка, в результате чего в значительной степени повышается эластичность, определяемая при ударе. Иногда к смеси добавляют еще наполнители, например окись титана или литопон. Для понижения упругости добавляют менее 1 % масляной кислоты [2249]. Упругая замазка, по-видимому, является двухфазной системой, состоящей из силоксанового сшитого полимера и вязкого жидкого продукта взаимодействия соединения бора с частью метилсиликонового масла. Метилзамещенный силоксановый полимер обладает гидрофобными свойствами. Внутри и извне он пронизан гидрофильным [c.384]

В качестве неполярного адсорбента может быть использована стандартная сажа марки ПМ-15 [89]. Было получено удовлетворительное разделение углеводородов, спиртов, эфиров и кислот. Поскольку сажа ПМ-15 (как и графитированная термическая сажа) отличается недостаточной механической прочностью, с целью устранения этого недостатка к навеске сажи добавляют раствор модификатора (высокотемпературного силоксанового полимера) с последующим перемешиванием и испарением растворителя [90]. Модификатор обеспечивал не только увеличение механической прочности частиц, но также позволил улучшить эффективность колонки и сократить время анализа как неполярных, так и полярных соединений. В другом варианте предусмотрено нанесение пыли сажи ПМ-15 в смеси с раствором модификатора на инертный твердый носитель. При этом модификатор способствовал приклеиванию частиц сажи к поверхности носителя. [c.116]

В качестве смывок для силоксановых лаков используют раствор гидроокиси щелочного металла в простом эфире гликоля [493, 494]. [c.276]

При вулканизации изделии из гидролизующихся типов каучука, например уретанового на основе сложных эфиров, следует, по возможности, избегать применения острого пара. Слишком высокие температуры пара противопоказаны также и для силоксанового каучука. [c.72]

Гексаалкокси- и гексаарилоксидисилоксаны и соответствующие производные трисилоксанов также включаются в категорию силоксановых эфиров. Могут быть получены производные с хлор-, фтор-, нитро-, алкокси- или триалкоксигруппами. Свойства этих соединений резко отличаются от свойств силоксанов. Несмотря на низкую испаряемость и превосходные вязкостно-температурные характеристики, позволяющие использовать эти соединения в качестве смазочных масел, их применение ограничено из-за низкой гидролитической стабильности. [c.155]

Свойства. Физические и химические свойства силоксановых эфиров в значительной степени определяются органическими радикалами, типом эфира, его симметрией и молекулярной массой. Плотности чистых алкилпроизводных находятся в пределах 0,86— 0,92 г/см . Фторзамещение увеличивает этот показатель. [c.155]

Силоксановые эфиры имеют высокие температуры кипения (100—200 °С при 130 Па) и благодаря этому характеризуются низкой испаряемостью. Температуры вспышки и воспламенения соответствуют этим показателям для углеводородных масел. Тетраал-килсилоксаны и дисилоксаны имеют низкие температуры застывания (обычно ниже —65 °С), так что они остаются жидкостью в широком диапазоне температур (от —50 °С до +200 °С) и могут применяться в качестве смазочных масел. В чистом виде тетра-силоксаны имеют сравнительно высокие температуры плавления, но их температуры кипения и термическая стабильность высоки, что позволяет их использовать в качестве теплоносителей. [c.155]

По стойкости к окислению эти масла примерно соответствуют углеводородным маслам. Стойкость к окислению может быть улучшена с помощью стабилизаторов (особенно ароматических аминов, например, фенил-а-нафтиламина). Однако эффективность действия этих антиокислителей в значительной мере зависит от температуры. При окислении пероксиды, по-видимому, образуются как промежуточные продукты реакции, которые катализируют гидролиз. Этим объясняется влияние антиоксидантов на гидролитическую стабильность силоксановых эфиров. Фактически гидролитическая стабильность очень низка она может быть улучшена путем применения спиртов с более длинными цепями или с более благоприятной структурой, чем у эфирных компонентов (стерическое затруднение). При разложении всегда образуется вода вследствие дегидратации ортокремниевой кислоты, поэтому невозможно предотвратить гидролиз с последующим гелеобразо-ванием. [c.156]

Триалкилбораты получают таким же способом, как и силоксановые эфиры. Они недороги, но более восприимчивы к гидролизу. Их можно использовать в качестве теплоносителей при температуре до 316 °С при условии исключения влаги. Они не образуют твердых отложений, влияющих на теплопередачу. Низкоплавкие, термически стабильные боразины с 81-атомами должны содержать С-атом между атомами 51 и В для достижения гидролитической стабильности, например, Р-трис(т1 иметилсилилметил)-Ы-триме-тилборазин [6.234]. [c.163]

Рассмотрим схематично процесс образования полимера с силоксановой цепью. Исходными веществами для синтеза являются хлорсиланы R—Si lj R2—Si lj R3—Si l или эфиры ортокремниевой кислоты R—Si(OR)3 Rj—Si(OR)2 R3—Si (OR). [c.492]

Резины из фторкаучуков СКФ-26 к СКФ-32 с белой сажей имеют предел прочности при растяжении 200—250 кгс1см при относительном удлинении 250—550% они обладают низкой морозостойкостью, недостаточной стойкостью к сложным эфирам и кетонам и менее стойки к действию горячей воды по сравнени о с резинами з силоксанового, хлоропренового >и дивинил-нитрильного каучуков. Работоспособность резин из СКФ-32, особенно из СКФ-26, сохраняется достаточно долго при температурах до 250—300 °С. [c.116]

Получают Т. методами, используемыми для синтеза полимеров полимеризацией (радикальной, катионной, анионной), поликонденсацией, механохим. обработкой смесей полимеров или сочетанием разл. методов. Важнейшие пром. типы Т.-диенвинилароматические, уретановые, полиэфирные и полиолефиновые (см. табл.). Получены также поли-эфир-полиамидные, силоксановые, галоген- и фосфорсодержащие и другие Т. [c.548]

Ключевой характеристикой силоксановой (SiOSi) поверхности SiOa является то, что так называемые остаточные валентности реагируют с водой, так что при обычной температуре поверхность становится покрытой силанольными (SiOH) группами. В настоящей главе рассматривается хемосорбция молекул на силоксановой или силанольной поверхностях кремнезема, когда адсорбируется одиночный слой молекул с образованием ковалентных или ионных связей с атомами на поверхности. Кроме того, образуются водородные связи между полярными атомами, такими, например, как атом кислорода простого эфира и атом водорода силанольной группы на поверхности. Во всех случаях существует сила связи между специфическим атомом адсорбированного вещества и атомом на поверхности, так что поверхность кремнезема покрывается только одним слоем, тогда как второй слой не адсорбируется. [c.857]

Гобель [379] высказал предположение, что частично дегидроксилированная поверхность кремнезема действует подобно ангидриду кислоты. Физически адсорбированные молекулы сиирта вступают в реакцию даже при 25°С с образованием поверхностных груии эфира. Для того чтобы это произошло, необходимо активировать поверхность, поддерживая оптимальную температуру дегидратации ири 550°С. При такой температуре на иоверхности остается иримерно 2 груииы SiOH на I нм , а получаемый ио реакции конечный продукт содержит 2 н-ВпО-груипы/нм , однако механизм реакции неизвестен. Мертенс [380] методом ПК-сиектроскопии получил данные, подтверждающие, что в ироцессе такой реакции идет вскрытие силоксановых мостиков. [c.958]

Неподвижная жидкая фаза представляет собой, как правило, высококипящую жидкость. В качестве жидкой фазы обычно применяют индивидуальные углеводороды или их смеси, например вазелиновое масло, апиезоны силоксановые полимеры без функциональных групп сложные эфиры и полиэфиры простые эфиры полифенилы амиды силоксановые полимеры с привитыми нитрильными или галогеналкильными группами одно- и многоатомные спирты полигликоли амины жирные кислоты и т. д. [c.107]

Достаточно широкое освещение в полиграфической литературе [61—64] получила разработка многослойной драйографической формы фирмы Тогау (Япония), предусматривающая чередование нижнего светочувствительного и верхнего антиадгезионного слоев, но в отличие от форм такого типа не требующая проявления светочувствительного слоя через слой силоксанового каучука [пат. США 3677178, 3511178, 3884877 яп. заявка 48—94394]. Сверху пластина защищается пленкой ПЭТФ. Дифференциация свойств облученных и необлученных участков достигается благодаря увеличению адгезии слоев полисилоксана к экспонированным участкам нижнего слоя (рис. VI. 6) в результате взаимодействия ненасыщенных групп фотополимера с гидроксильными группами силоксана. Форму обрабатывают проявителем, в котором не растворяется светочувствительный слой, например, смесью ненасыщенных углеводородов и этанола (9 1) для слоя на основе эфира о-нафтохинондиазидов и НС, содержащего 10—20 % 4,4 -дифепилдиизоцианата [заявка Великобритании 2064803 франц. пат. 2440018, 2471622 пат. США [c.208]

Гидрохлорированный каучук с содержанием связанного хлора около 30% представляет собой хрупкий материал (Гс = 40°С, вр = = 10%). Для получения эластичных пленок в него вводят пластификаторы, Наиболее эффективными пластификаторами являются эфиры моно- и дикарбоновых кислот, например диоктилфталат, дибутил- и диоктилсебацинат [99, 100]. Оптимальное содержание пластификаторов составляет 10—25% в расчете на сухой полимер. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры пе-ларгоновой, лауриновой, стеариновой [101], янтарной и адипино-вой кислот, продукты конденсации полиэфира гликоля и насыщенной кислоты (с 12—20 атомами углерода) [102], некоторые ацета-ли [103] и силоксановые соединения [104]. Хорошим пластификатором является хлорированный парафин [105] и т. п. [c.225]

Силоксановый каучук устойчив в среде большинства кислот, кроме фтороводородной и концентрированных азотной и серной. Полимер Постепенно разрушается концентрированными водными растворами КОН и NaOH, набухает и растворяется в СС14,СНС1з, простых и сложных эфирах, углеводородах. [c.38]

По классификации Киселева [21], рассмотренные нами модифицированные адсорбенты можно отнести к двум группам. Первая группа — адсорбенты с химически насыщенной поверхностью — кремнеземы, модифицированные фтором, алкильными и алифатическими группами. Поверхность таких адсорбентов неспецифически взаимодействует не только с молекулами неполярных веществ, но также с молекулами, имеющими я-связи (ароматические углеводороды, азот, ненасыщенные углеводороды) и с молекулами, имеющими свободные электронные пары (вода, спирты, эфиры и др.). Так как доля дисперсионной компоненты взаимодействия в адсорбции полярных молекул мала, то все они на таких поверхностях адсорбируются плохо. В связи с тем, что органические радикалы отодвигают молекулы адсорбата от силоксановых групп кремнезема, являющихся основными центрами дисперсионного взаимодействия, то адсорбция молекул, адсорбирующихся только по дисперсионному механизму на таких поверхностях, также меньше, чем на гидроксилированном силикагеле. [c.163]

Описаны полиамиды, содержаш ие в своей макромолекуле остаток 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты [219], полиамиды из 2,5-ди(аминометил)-тиофена, 4,4 -ди(аминомет1Ил)дифенилового эфира, 4,4 -ди(ами1нометил)-дифенилметана и 4,4 -ди(аминометил) дифенила с рядом дикарбоновых кислот [218], а также полиамиды, содержащие в цепи силоксановые груп-1гировки из кислот следующего строения [c.247]

При окислении эфиров кремневой кислоты (в том числе содержащих связь 51—Н) воздухом при повышенных температурах образуются силоксановые полиэфиры [1750, 1901, Н1931. [c.125]

Линейные и разветвленные полиорганосилоксаны невысокой мол. массы — вязкие бесцветные жидкости. Высокомолекулярные линейные нолиорганоси-локсаны — эластомеры, сшитые и разветвленные—твердые хрупкие стеклообразные вещества. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры растворимы в большинстве органич. растворителей (алифатич. и ароматич. углеводородах, их галогенпро-изводных, кетонах, эфирах), но плохо растворимы в низших спиртах. Полиорганосилоксаны устойчивы к действию большинства кислот и щелочей разрыв силоксановой связи вызывают лишь концентрированные щелочи и концентрированная серная кислота. [c.581]

В качестве вулканизующих агентов для силоксанового каучука была использована проникающая радиация [4011, перекись цинка [402—4051, перекись бензоила [406, 4071, гидроперекись изопропилбензола или п-трет.бутилизопропилбензола [408, 409], азо-бис-изобутиронитрил [410] и бораны или их комплексы с аммиаком или аминами [411, 412]. Сырую резиновую смесь готовят смешением компонентов на вальцах, затем подвергают созреванию в течение 24 час., формуют при 150° и 150 кПсм и вулканизуют при 120° в течение 8 час. [413]. Приведены [414—4171 типичные рецептуры смесей и методы их переработки. В качестве веществ, снижающих избыточное структурирование каучука, используют дифениламин, монобензило-вый эфир гидрохинона, 2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенол и ди-трет.алкилгидрохиноны [4181, силикат циркония, цирконаты или фторцирконаты металлов [419]. Силоксановые каучуки с улучшенной остаточной деформацией при сжатии получают, вводя в смесь до 2 вес.% диалкилдитиокарбаматов металлов [420] или до 10% хинонов или их моноалкиловых эфиров [421]. [c.274]

Масла и смазки. Общие вопросы производства и применения масел и смазок на основе полиорганосилоксанов подробно освещены в ряде работ [302—3081. Для получения смазочных и вакуумных силоксановых масел предложены различные способы гидролиза и поликонденсацин диалкил- или алкил-арилдихлорсиланов [309—312]. Увеличение смазочной способности силоксановых масел достигают введением в них хлорированных парафинов [3131, хлорированных ароматических производных [314] или сложных эфиров многоатомных спиртов и одноосновных кислот [315, 316]. В качестве смазочных материалов можно также использовать полихлорфенилметилсилоксаны [317], другие полихлорфенилалкилсилоксаны [318] или их смеси с полихлордифенилом [319]. Для получения термостойких смазок с полиорганосилоксановым маслом рекомендуют добавлять тонкодисперсную слюду [320]. В качестве стабилизаторов против желатинизации жидких полиметилсилоксанов при повышенных температурах применяют бром, который вводят в полимер в количестве до 1% [321]. [c.391]

Синтетические смазочные масла принадлежат к нескольким группам органических соединений, из которых важнейшими являются следующие синтетические углеводороды (низшие полимеры олефинов и алкилированные ароматические углеводороды) сложные эфиры двухосновных карбоновых кислот и высших од ноатом-ных спиртов, а также высших монокарбоиовых кислот и многоатомных спиртов высококипящие фторуглероды и хлорфторугле-роды (в них атомы водорода полностью замещены на галоген) кремиийорганические полимеры с силоксановой связью 81—О—81. [c.21]

Потенциально возможно столько различных типов эфиров поликремневой кислоты, сколько имеется видов углеводородов. Существует формальная аналогия между монокремневой кислотой Si(0H)4 и простейшим углеводородом — метаном СН4. Поскольку дегидрирование метана может теоретически вести к образованию линейных, разветвленных, циклических или трехмерных углеводородных полимеров, то поэтому в аналогичных силоксановых структурах может произойти конденсация кремневой кислоты. Например, если рассматривать только один тип алкильной группы, то там име- [c.74]