Многократное возбуждение

Кроме того, в спектре могут проявляться полосы поглощения, соответствующие переходам с многократным возбуждением колебаний. Как уже отмечалось выше, согласно правилам отбора полносимметричные колебания могут образовывать прогрессии, сочетаться друг с другом и со всеми несимметричными колебаниями. О несимметричных колебаниях известно, что минимумы потенциальных кривых основного и возбужденного состояний для этих колебаний мало сдвинуты друг относительно друга, и переходы, соответствующие двукратным возбуждениям несимметричных колебаний, уже оказываются маловероятными (согласно принципу Франка — Кондона [7]). Сочетания колебаний симметрии 81 и А-, запрещены правилами отбора для переходов под влиянием света. [c.86]

Действительно, оно проявляется в виде интенсивной и сильно поляризованной полосы в спектре комбинационного рассеяния (см. табл. 5. 9). В спектре поглощения свободных молекул (пары) электронно-колебательный переход 0-0 + VI также проявляется в виде интенсивной полосы [17]. Можно было надеяться, что в спектре будут найдены полосы, которые соответствуют переходам в верхнее электронное состояние с многократным возбуждением этого колебания. Однако оказалось, что уже двукратное возбуждение этого колебания в спектре поглощения паров практически не проявляется. Это обстоятельство, вообще говоря, может служить указанием на то, что колебание, полносимметричное в основном состоянии молекулы, превратилось в несимметричное в возбужденном электронном состоянии. [c.261]

Из дифференцирования этого уравнения становится ясным, что уравнение (4-7) принимает ненулевые значения лишь в том случае, если конфигурации основного и возбужденного состояний отличаются только на одну МОХ и имеют одинаковую спиновую кратность. Таким образом, триплетная возбужденная конфигурация, так же как и многократно возбужденная синг-летная конфигурация, не должна рассматриваться. [c.395]

В полом катоде реализуется возможность многократного возбуждения и высвечивания атомов и ионов элементов благодаря тому, что этот процесс происходит не в открытой плазме (как в дуге), а в полости, открытой лишь с одного конца. Такой источник был известен уже давно. Однако его использовали в основном для определе- [c.11]

Появление длительного свечения отмечалось также при многократном возбуждении вольфраматов рентгеновскими лучами. [c.228]

Обычно катализатор многократно вступает в такое взаимодействие, изменяя скорость химической реакции в течение длительного времени и образуя продукты реакции, вес которых может превосходить вес самого катализатора в тысячи и даже миллионы раз. Однако катализатор не может служить беспредельно в одних промышленных процессах его используют непрерывно в течение нескольких лет, а в других — лишь несколько минут. Катализ может нарушиться в результате изменения состава н структуры катализатора вследствие побочных химических реакций или из-за механических и температурных воздействий. При возбуждении разветвленных цепных реакций, в частности, реакций, приводящих к взрыву, в принципе возможно и однократное участие катализатора в химической реакции. [c.19]

Метод Монте-Карло получил широкое применение для решения разнообразных задач кинетической теории газов. Одним из перспективных подходов к решению уравнения Больцмана лля многокомпонентного химически реагирующего газа является метод нестационарного статистического моделирования. Этот подход основан на результатах Каца [296] о существовании статистических моделей, асимптотически эквивалентных уравнению Больцмана. Суть методики состоит в построении случайного процесса, моделирующего решение кинетического уравнения. Вместо непосредственного решения уравнения Больцмана построенный случайный процесс многократно моделируется на ЭВМ, и по полученной статистике определяется искомая функция распределения. В работа) [70, 71] с помощью метода нестационарного статистического моделирования рассматривались процессы максвеллизации смеси газов, электронное возбуждение атомов, установление ионизационно-рекомбинационного равновесия. Метод предъявляет не слишком высокие требования к памяти и быстродействию ЭВМ, однако с его помощью, по-видимому, невозможно описывать кинетические процессы с существенно различными характерными временами и системы с большим числом уровней. В монографии Г. Берда [18], посвященной моделированию кинетических процессов методом Монте-Карло, приведен ряд полезных программ для ЭВМ. [c.204]

Катализ можно определить еще как возбуждение химических реакций или изменение их скорости под влиянием веществ-катали -заторов, многократно вступающих в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции и восстанавливающих после каждого цикла промежуточного взаимодействия свой химический состав. [c.404]

Основная погрешность измерения связана с временем пробега акустического импульса в контактном слое между преобразователем и образцом, поскольку толщина слоя варьируется случайным образом. Эта погрешность уменьшается, если измерения выполнять по импульсам многократных отражений, например второму и третьему донным сигналам. Применение бесконтактных способов возбуждения и приема ультразвуковых колебаний устраняет эту погрешность. Например, применение лазерного способа (см. п. 1.5.2) обеспечивает погрешность измерения не более 0,05% в диапазоне частот 0,5. ..30 МГц. [c.249]

Одним из основных факторов, повлиявшим на углубление нашего понимания фотохимии, было развитие в течение нескольких последних десятилетий методов обнаружения и идентификации промежуточных продуктов фотохимических реакций. К ним относятся атомы, радикалы и ионы как первичные продукты фотолиза, возбужденные состояния этих первичных продуктов, возбужденные состояния, возникающие в первоначально поглощающем свет материале, включая триплетные, которые участвуют затем в флуоресценции, фосфоресценции и безызлучательных переходах (внутренняя конверсия и интеркомбинационная конверсия). Именно возможность изучения этих активных интермедиатов на коротких временных шкалах привела к появлению утонченных экспериментов с временным разрешением, которые рассматриваются в следующем разделе. Эксперименты с временным разрешением позволяют зондировать фотохимическую систему в заданный момент времени вскоре после поглощения кванта света, когда интересующие промежуточные продукты еще сохраняются. В этом разделе дается краткий обзор наиболее важных методик, пригодных для изучения промежуточных продуктов, с целью ввести читателей в круг обсуждаемых исследований с временным разрешением. Здесь не место для обсуждения теоретических основ спектроскопии будет лишь сделана попытка указать методики, которые могут быть с пользой применены. Одна из тем, которая многократно возникает, — это вопрос о том, как лазеры упростили более старые способы спектроскопических измерений и сделали возможными совершенно новые способы исследований. [c.194]

Поскольку торцы рубинового стержня (диаметр стержня обычно меняется от 0,5 до 1 см, а его длина — от 2 до 10 см) имеют зеркала, то за счет многократного отражения возникшее индуцированное излучение само себя лавинообразно усиливает — фотон, испущенный одной частицей параллельно оси 00 (рис. 209, а ), может играть роль сигнала для другой частицы. В частности, он может, отразившись от зеркала, сыграть вторично роль сигнала для той же самой частицы, которая его испустила, и произойдет весьма бурное высвечивание энергии, накопленной в возбужденных состояниях во время импульсной накачки. Возникает излучение рубинового лазера в виде вспышки. Выходная мощность руби- [c.522]

Пары бензин проникают в организм человека через дыхательные пути или всасываясь в кровь из желудочно-кишечного тракта (через кожу слабо). В основе действия бензина на организм лежит его способность растворять жиры и липиды. Бензин поражает центральную нервную систему и кожные покровы, может вызывать (острые и хронические) отравления, иногда со смертельным исходом. Все виды бензина обладают более ипи менее выраженным действием на сердечно-сосудистую систему и на процессы обмена. Известно, что кора головного мозга влияет на деятельность всех органов и организма в целом, обеспечивая процесс приспособления его к условиям окружающей среды, а также тесное взаимодействие всех органов чувств. Раздражение рецепторов обонятельного анализатора вызывает возбуждение в коре головного мозга, которое, распространяясь, вовлекает в процесс центры органов зрения и слуха. При остром отравлении бензином состояние напоминает алкогольное опьянение. Острые отравления наступают при концентрации паров бензина в воздухе 0,005-0,010 мг/м а при 0,040 мг/м смерть человека почти мгновенна. В результате частых повторных отравлений парами бензина развиваются острые нервные расстройства, но при многократных воздействиях небольших количеств формируется привыкание, что связано с понижением чувствительности. [c.98]

ЭОС широко используется для анализа поверхности благодаря сочетанию малой глубины отбора информации и высокого пространственного разрешения. Продольная локальность определяется средней длиной свободного пробега электронов (см. разд. 10.1.1), которая находится в пределах от 0,5 до 10 нм. Малое значение поперечной локальности достигается за счет возбуждения оже-электронных сигналов тонко сфокусированным электронным пучком (Ео = 3-10 кэВ). Интересующую область для анализа можно выбрать с помощью электронных изображений (в режиме детектирования вторичных электронов). Минимальный диаметр пучка ограничен величиной 100 нм вследствие необходимости работать с пучками высокой интенсивности для получения хорошего соотношения сигнал/шум. Пики оже-электронов в спектре располагаются на сильном непрерывном электронном фоне, возникающем вследствие многократного рассеяния электронов (рис. 10.2-12). Для более четкого выделения пиков часто записывают первые производные спектров. Для количественного анали- [c.339]

Миграция энергии вызывает деполяризацию люминесценции. Молекула, поглощающая квант, ориентирована в пространстве определенным образом. Если бы излучение происходило в той же молекуле, то оно характеризовалось бы некоторым значением Р. Однако за время, протекающее между поглощением и излучением, возможны многократные акты передачи энергии на другие молекулы с несколько отличными ориентациями. По прошествии определенного времени все возбужденные молекулы теряют первоначальную ориентацию, которая была в момент поглощения, и излучение оказывается полностью деполяризованным. [c.323]

Катализом называют увеличение скорости химических реакций или возбуждение их в присутствии катализато-р о в, которые участвуют в реакции, вступая в промежуточное химическое взаимодействие с реагентами, но восстанавливают свой химический состав при окончании каталитического акта. Обычно катализатор многократно вступает в такое взаимодействие, повышая скорость химической реакции в течение длительного времени и образуя продукты реакции, масса которых может превосходить массу самого катализатора в тысячи раз. [c.19]

С увеличением числа атомов, поставляющих электроны в я-систему, растет число АО, а следовательно, увеличивается число различных конфигураций и соответствующих им энергетических уровней. Так как конфигурациям, построенным из многократно возбужденных МО, соответствует более высокая энергия, их вклад в разложение (VII, 2) невелик. Поэтому, учитывая ограниченность 1ащинной памяти и времени, при составлении программ берут лишь первые возбужденные конфигурации, смешивающиеся с волновой функцией основного состояния. Нужно заметить, что в связи с малым весом сильно возбужденных конфигураций, а следовательно, незначительным изменением энергии при их введении в разложение (VII, 2) для существенного улучшения результата [c.134]

Обычно полагается, что в основном состоянии нейтральной молекулы на всех спин-орбигалях размещены пары электронов с противоположными спинами Всякое паремещение элекгронов на более высокую спин-орбиталь отвечает их возбуждению Синглетное и триплетное состояния встречаются чаще всего именно потому, что они получаются при возбуок-дении всего одного электрона, для чего требуется не очень большая энергия При очень сильных воздействиях на молекулу или многократном возбуждении возможно более сложное распределение электронов по состояниям В этом случае вырождения по спину возрастают и могут появиться, наряду с триплетными, и состояния с большей кратностью вырождения — мультиплеты [c.286]

Если первичное возбуждение частиц осуществляется вследствие поглощения рентгеновских лучей, может наблюдаться эффект каскадного, или многократного, возбуждения. При облучении высокоэнерге-тичными рентгеновскими квантами некоторые тцпы атомов в образце испускают характеристическое рентгеновское излучение с меньшей энергией. Вторичные рентгеновские лучи могут быть ц9глощены атома-, ми других элементов, входящих в состав образца. Это приводит к снижению интенсивности высокоэнергетичных составляющих и увеличению интенсивности низкоэнергетичного излучения, поскольку при поглощении высокоэнергетичного вторичного излучения могут быть последовательно возбуждены атомы нескольких элементов. [c.53]

Согласно Г.К.Борескову при каталиае имеет место возбуждение химических реакций и их ускорение под влиянием катализаторов, многократно вступающих в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции. Удельная каталитическая активность веществ зависит от химического состава, степени дисперсности активного компонента и способа приготовления. [c.86]

Фазовые пространства уравнения дисбалансного ротора на гармоничесм- колеблющемся основании трехмерны. Анализ отображений (см., к примеру, рис.2.9 в работе [26]) позволяет установить однократные и многократные устойчивые неподвижные точкм и хаотические последовательности. Первым отвечают движения ротора, синхронные с частотой параметрического возбуждения, второму хаотическз-к движения. С ростом параметра и эти типы движений чередуются, причем зоны синхронизации по параметру и с его ростом уменьшаются, а зоны хаотических движений расширяются. [c.65]

Механизм ядерных реакций. Конкуренция ядерных процессов. Реакции под действием а-частиц, протонов и нейтронов во многом сходны между собой. Это связано с однотипным механизмом нх протекания. Согласно Бору, ядерные реакции протекают в два этапа. На первом этапе происходит слияние взаимодействующих ядер с образованием нового возбужденного ядра С, называемого составным или комиаунд-ядром А + а = С. Энергия возбуждения многократно перераспределяется между нуклонами. Через определенный промежуток времени на одной частице или группе частиц может сосредоточиться энергия, достаточная для ее вылета. Тогда осуществляется второй этап — распад возбужденного составного ядра = B-f 6. Способ распада составного ядра зависит от его физико-химических свойств и энергии, но не зависит от способа образования. Если после вылета одной частицы из возбужденного ядра оставшаяся энергия достаточно велика, возможен вылет второй, третьей и т. д. частиц. При этом ядро может распадаться различными путями с определенной вероятностью каждого энергетически возможного вида распада. Так, например, при бомбардировке ядер алюминия быстрыми нейтронами (10 МэВ) конкурируют следующие ядерные реакции [c.418]

Природу, структуру и электронное состояние промежуточного продукта. Для абсорбционной спектроскопии можно использовать источник белого света в сочетании со спектрографом для получения фотографически зарегистрированного обзорного спектра поглощающих соединений в реакционной системе. В других случаях для сканирования спектрального диапазона может применяться монохроматор с фотоэлектрическим приемником. Многие исследуемые короткоживущие интермедиаты обладают достаточно большим оптическим поглощением из-за наличия разрешенного электронного дипольного перехода на более высокий уровень энергии, В этом случае, например, триплетные возбужденные состояния могут наблюдаться по их триплет-триплетному поглощению. В общем случае индивидуальные полосы поглощения имеют тем большую амплитуду, чем они уже. Вследствие этого эффекта атомы имеют разрешенные линии поглощения с особенно большими амплитудами. При количественных измерениях поглощения обычно выбирается длина волны, при которой наблюдается сильная полоса поглощения и на нее не накладываются полосы поглощения других соединений, В экспериментах по оптическому поглощению в качестве источника света можно применять лазеры. Очень эффективны в лазерных абсорбционных исследованиях перестраиваемые лазеры на красителях, особенно для веществ с узкими полосами поглощения (таких, как атомы и малые радикалы), поскольку лазерное излучение отличается высокой монохроматичностью и узкой спектральной полосой. Повышения поглощения можно достигнуть, заставив световой пучок многократно пересекать образец с помощью соответствующего расположения зеркал в многопроходовом абсорбционном эксперименте. Вновь для этой цели превосходно подходят лазеры благодаря малой расходимости лазерного пучка. В ряде случаев можно создать источник света, который спектрально адекватен абсорбционным свойствам именно исследуемых соединений. Например, можно сконструировать электрические разрядные лампы, содержащие подходящие газы и испускающие резонансные спектральные линии (при переходе из первого возбужденного состояния в основное) многих атомов и простых свободных радикалов. Очевидно, что резонансные спектральные линии точно соответствуют длинам волн поглощения этих же веществ, соответствующим переходу из основного электронного состояния. Если эти атомы или простые радикалы присутствуют в реакционной смеси, то будет наблюдаться резонансное поглощение. Если спектральные ширины полосы испускания источника и полосы поглощения объекта исследования совпадают, то чувствительность абсорбционных измерений может быть высокой при различающейся избирательности, так [c.195]

Энергня основного состояния принимается равной нулю, а энергия возбуждения значительно больше кТ, поэтому Zan=go- Чему обязана такая многократность состояний с одинаковой энергией В гл. XVII будет показано, что атомы имеют общий вращательный момент [c.165]

Для расширительных сушилок ортофосфатов натрия наиболее рациональным является выбор протизоточного направления выхода. Ударно-взрывная волна и продукты сгорания осуществлял)т мощное и кратковременное возбуждение аэродинамического тракта технологической линии (агрегата и газоходов), многократно отраженныз от внутренмих поверхностей и элементов агрегатов волны вызывают деформационные НШ1-ряжения в корках отложений и опорной поверхности, обеспечивающие [c.33]

В заключение настоящего параграфа сделаем одно замечание. Во всех предыдущих разделах многократно подчеркивалось, что в конечном итоге причиной возбуждения вибрационного горения является возмущение теплоподвода или эффективной скорости распространения пламени. В случае возбуждения акустических колебаний в жидкостных реактивных двигателях основным является возмущение газообразования (возмущение расхода некоторого источника массы, расположенного в зоне горения). Следовательно, вибрационное горение может иметь самую различную природу. В общем случае оно может возбуждаться за счет любого слагаемого, входящего в систему (15.5) и описывающего процесс внутри области (Т. Это может быть ЬМ (рассмотренный только что случай), (труба Рийке), подвижность фронта пламени, т. е. отличие от нуля входящих во все три уравнения частных производных от интегралов по объему V (случай, рассмотренный в 49), возмущение теплотворной способности смеси 6 1 и полноты сгорания Ьд —Ьд (пример, приведенный в 25). Наконец, возбуждение акустических колебаний может оказаться связанным с отличием от нуля слагаемого ЬР . Этот процесс реализуется, например, в тех случаях, когда в зоне о происходит периодический срыв вихрей (без горения). Тогда взаимодействие вихреобразования с акустическими колебаниями может привести к самовозбуждению колебательной системы. Поскольку этот случай никак не связан с процессом горения, он в книге не рассматривался. [c.497]

На этом основании можно заключить, что мы получим тысячекратный выигрыш во времени преимущество Фелгетта). На самом деле это верно только для единичного измерения. Выигрыш при многократном повторении, что необходимо для накопления и усреднения сигнала, будет значительно меньше. До сих пор мы рассмотрели только один фундаментальный вопрос точности. При более близком знакомстве с импульсным экспериментом мы увидим, что другие свойства ядерной системы ограничивают максимальную часюту повторения измерений Однако оказывается, что в этом случае испо-пвзование импульсных методов для возбуждения сигналов ЯМР дает весьма значительную экономию времени. Это и стало изначальным стимулом широкого распространения импульсного ЯМР. Далее в этой главе мы предполагаем показать, как осуществляются импульсные эксперименты и, в частности, как анализируются получаемые этим методом данные. Помимо быспроты импульсные методы обладают другими многочисленными интересными особенностями, которые и составляют предмет обсуждения в этой книге. [c.28]

При наблюдении электронных переходов в молекуле посредством облучения ее ультрафиолетовым светом возбужценные электроны возвращаются иа исходные орбитали очень быстро (за несколько десятков пикосекунд), и измерить время жизни возбужденного состояния оказывается совсем непросто, В ЯМР возбужденные состояния могут существовать на протяжении нескольких минут. Это создает большие неудобства в импульсном ЯМР, идея которого состоит в многократном повторении возбуждения ядра с целью повышения отношения сигнал/ шум при усреднении данных различных прохождений. И действительно, успех эксперимента в фурье-спектроскопии ЯМР во многом определяется скоростью возвращения наблюдаемого ядра из возбужденного состояния в основное, и если она очень велика илн мала, то эксперимент может не дать требующейся информации. [c.129]

И. м. служат для рещения разл. задач и могут иметь разную форму. Напр,, для расчета дипольного момента, энергии электронного возбуждения или распределения электронной шю-гности в молекуле при равновесной конфигурации ядер достаточно решить лишь электронную задачу. Определение равновесной конфигурации ядер молекулы требует поиска минимума на поверхности потенциальной энергии (ППЭ), к-рый производят по точкам, т.е. многократно решают электронную задачу для разл. конфигураций ядер. Для изучения динамики элементарного акта хим. р-ции необходимо не только найти ППЭ, но и решить ядерное ур-ние Шрёдингера для взаимодействующих молекул. [c.238]

Генерация света происходит в резонаторе, который обычно имеет форму цилиндра с зеркалами на его торцах. Тем или иным способом в рабочем теле создается инверсная заселенность молекул. Фотоны, испущенные в среде, проходя мимо возбужденных молекул, вызывают испускание новых фотонов и т. д. Те фотоны, которые случайно испущены вдоль оси резонатора, многократно отражаются от зеркал и порождакуг в среде лавину таких фотонов. Длина резонатора выбирается такой, чтобы по его длине укладывалось целое число волн, так что при многократном отражении фотонов в резонаторе возникают стоячие волны, интенсивность которых усиливается лавинообразно. В лазере генерируется когерентное излучение, [c.433]

Наша теория объясняет также и тот факт, что мы ощуш,аем запах только в том случае, если воздух движется через носовую полость. Когда вдыхание прекраш,ается, ощущение запаха исчезает. Если считать, что молекула пахучего веш,ества, взаимодействуя с молекулой обонятельного пигмента, снимает электронное возбуждение, соскок электрона с возбужденного уровня на основной был бы с молекулярной точки зрения весьма значительным событием в энергетике процесса. При этом, вероятно, молекулу пахучего вещества довольно сильно оттолкнуло бы от поверхности клетки. Если воздух не движется, то молекула сможет найти обратный путь к поверхности только за счет медленной и беспорядочной диффузии, но если воздух движется, то молекулы пахучего вещества многократно сталкиваются с чувствительной поверхностью. [c.207]

В литературе многократно обсуждались пути и стадии циклобутанового синтеза реакционные состояния [4—7] взаимодействия в растворах, а также в аморфном и кристаллическом твердом состоянии стереохимия образуюш,ихся продуктов [8—10]. Была изучена зависимость циклообразования между двойной связью синглетного и триплетного возбужденного хромофора и этиленовой связью основного состояния другой молекулы от расстояния между реакционными центрами. Циклодимеризация эффективна, если циннамоильные группы расположены параллельно и расстояние между ними не более 0,43 нм [4, 11, 12]. [c.161]

Природа эффекта Ребиндера связана с тем, что при измельчении материал подвергается многократным механическим воздействиям — ударным нагрузкам. В принципе любое воздействие такого типа порождает в материале микротрещины. Их размер может быть очень малым и заключаться в разрыве всего лишь нескольких атомных связей на поверхности кристаллической решетки. После прекращения механического воздействия такие микротрещины бесследно исчезают за счет восстановления разорванных межатомных связей. Для этого есть все необходимые предпосылки — точное восстановление гфежнего взаимного положения разъединенных атомов в кристаллической решетке после снятия ее упругой деформации и запас кинетической энергии (возбуждение) атомов, необходимый для преодоления потенциального барьера (энергии активации) реакции восстановления связи. Эта энергия запасается в виде энергии упругих колебаний атомов, возникающих при мгновенном разрушении их связей. [c.749]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология