дикетонами, влияние

ННОз (1 моль л), и в дальнейшем из него выделяется, причем экстрагированные ионы 2г, Н , Рг, Ри, Мр и Ре остаются в бензоле. Растворимость комплексов тория в бензоле ограничена, лучшими растворителями являются дикетоны [415]. Широко исследовано влияние различных неорганических ионов на образование комплексов тория 1410, 412, 420, 42П. [c.437]

Интересный случай такого влияния был отмечен Келвином и Уилсоном , которые исследовали зависимость между кислотно-основными свойствами энольной формы р-дикетона и устойчивостью образуемых ими комплексов и установили, что между ними существует прямая зависимость. Авторы исследовали р-дике-тоны [c.87]

Любопытно, что добавка алкоголята (КОКа) оказывает заметное влияние на выход, вероятно, благодаря созданию ионного окружения в неполярной среде, что способствует конденсации. Пирофорный свинец также был рекомендован в качестве реактива при конденсации по Вюрцу, особенно в случае реакционноспособных галогенидов различных типов, например галогенангидридов (образующих дикетоны) или а-хлоркарбоновых кислот (которые дают янтарные кислоты) [24]. [c.34]

На точку плавления и окраску неочищенного продукта, повидимому, оказывает влияние качество хлористого алюминия. При проверке брался очень чистый хлористый алюминий, причем окраска реакционной смеси никогда не была темнее яркооранжевой, а неочищенный продукт получался чисто белого цвета и неизменно плавился при 106—108°. В случае применения менее чистого хлористого алюминия сырой продукт иногда получался бурого цвета. От этой окраски можно полностью освободиться, промыв окончательный продукт несколькими миллилитрами холодного эфира, в котором дикетон почти нерастворим. [c.183]

Крайней мере на один молекулярный эквивалент сложного эфира) часто позволяет вдвое увеличить выход ( -дикетонов по сравнению-с выходом, получаемым при использовании эквивалентных количеств амида и кетона [2]. В последнем случае максимальный выход при расчете на кетон составляет, повидимому, 50% , поскольку половина всего количества кетона регенерируется (стр. 92). Влияние избытка сложного эфира на выходы продуктов реакции гораздо менее значительно [2]. [c.143]

Скорость насыщения реакционной см си трехфтористым бором, повидимому, оказывает влияние на выход р-дикетона, на количество высококипящих продуктов реакции и, в случае работы с кетонами, содержащими одновременно метильную и метиленовую группы, на соотношение изомерных ацильных производных [506]. В случае таких кетонов, как циклогексанон, циклопентанон и ацетофенон, при быстром насыщении трехфтористым [c.160]

Рабе и Елз сделали вывод о том, что 1,5-дикетоны, содержащие метильные группы в а положении к карбонильной функции, под влиянием оснований претерпевают внутри- [c.5]

Природа заместителей в 1,3-дикетоне оказывает существенное влияние на выделение конечных продуктов реакции. В случае Кр= СРз не удается выделить соли, а получаются только основания, что свидетельствует о пониженной [c.216]

На основе определенных таким образом характеристик комплексов четырехвалентных элементов —Ът, Н [4—8] и ТЬ [9, 10] с р-дикетонами, имеюш,ими различные радикалы, можно сделать некоторые выводы о влиянии металла на устойчивость -комплексных соединений с одним и тем же аддендом и о влиянии природы адденда на устойчивость комплексных соединений с одним и тем же металлом. [c.175]

Таутомерия этого типа наблюдается, в частности, у 1,3-диальдегидов, кето-альдегидов, дикетонов и р-кетонокислот. Однако, поскольку такая изомеризация осуществляется почти самопроизвольно (даже щелочности стекла достаточно, как известно, для того, чтобы произошла енолизация ацетоуксусного эфира), воздействие на реакцию каталитических веществ приобретает второстепенное значение. По этой же причине катализаторы едва ли могут оказывать влияние на скорость реакций, представленных уравнениями (2)—(4) [c.177]

ИКС, УФС влияние Н-связи на спектры кетонов, дикетонов, [c.403]

Для некоторой характеристики влияния строения кетонов и ангидридов кислот на реакцию в табл. 87 приведены выходы р-дикетонов, полученных ацилированием различных кетонов. [c.259]

Конденсация по Кновенагелю ведет, как мы уже видели на первом примере, не только к этиленовым веществам, но при других условиях и к 1,5-дикетонам, при этом 1 моль альдегида соединяется с 2 молями кетона. По-видимому, здесь также сначала образуются этиленовые вещества, которые при каталитическом влиянии вторичных аминов соединяются со второй молекулой кетона, образуя дикетон [75]. [c.39]

Влияние внутреннего вращения на У Ф-ноглощение а-дикетонов [c.102]

Если енольная форма может иметь только транс-конфигурацию, то растворители оказывают различное влияние [50]. На основание тщательного исследования, а также сопоставления литературных данных М. И. Кабачник пришел к выводу, что влияние растворителе на транс-енолизацию зависит от природы соединения, проявляющего кето-енольную таутомерию [51]. Циклические Р-дикетоны. типа димедона [c.559]

Диацетил содержится в небольшом количестве в различных эфирных маслах (гвоздичном масле, тминном масле). Кроме того, он находится в коровьем масле, являясь его душистым веществом. Как и все а-дикетоны, он окрашен в желтый цвет. Уже в глиоксале, также содержащем две расположенные рядом СО-группы, мы встретились с окрашенным, зеленым веществом. Окраска, т. е. избирательное поглощение света, является общим свойством ненасыщенных соединений. Правда, они очень часто поглощают лишь в ультрафиолетовой области и поэтому нашим глазам представляются бесцветными. Однако опыт показывает, что у веществ, содерлощих несколько ненасыщенных группировок, поглощение часто смещается в область видимого спектра и, таким образом, становится заметным для нашего глаза. Это происходит, в частности, у а-дикетонов. Очень большое влияние на окраску оказывает взаимное расположение двойных связей достаточно СО-группы удалить друг от друга, чтобы получить соединения, которые кажутся нам бесцветными. Поэтому большинство S- и 7-дикетонов не окрашено. [c.319]

К числу комплексных соединений, получивших практическое использование, можно отнести криолит — гексафторид А1(1П) и Na(I), играющий важную роль в технологии получения металлического А1. Как комплексные соединения могут рассматриваться гидраты солей А1(П1) и продукты их гидролиза. О значительной прочности связи А1 +—Н2О в гидратах солей алюминия говорит, в частности, сильное изменение свойств лиганда — воды, входящей в координационную сферу А1 (р/(н о — 5 [2, с. 43]), по сравнению с Н2О, не испытывающей влияния А13+ как комплексообразователя (р/( 16). А1(1П) образует устойчивые комплексные соединения практически со всеми неорганическими и органическими лигандами. Среди соединений последующих можно отметить производные комилексонов и р-дикетонов. Например, ацетилацетонат обладает летучестью ири температуре выше 100° С, и это его свойство может быть использовано при проведении транспортных реакций, в газовой хроматографии, для нанесения пленок АЬОз. из газовой фазы и т. д. [c.61]

Имеющиеся в молекуле активные группы оказывают решающее влияние на расщепление зфиров. Виниловые эфиры, простыв эфиры 1,3-дикетонов и афиры 1,3-дикето- . кислот так же чувствительны к действию кислот, как и гликозиды. Эфиры 1,2-ке- j-оспиртов, как, например, эфиры циклогеКбанол-1-она-2, тоже очень легко расщепляются [10]. [c.362]

Последняя под влиянием трехфтористого бора изомеризуется в 11-кетосоединение, которое при восстановлении дает дикетон (XXXV). Этот же дикетон получается из гекогенина и превращение его в кортизон было описано выше (см. стр. 370). [c.376]

Метод защиты активной метиленовой группы в дикетоне состоит в избирательном воздействии на соседнюю кетогруппу с тем, чтобы она далее не оказывала активирующего влияния на связанные с ней метиленовые группы. Для этого кетогруппу можно превратить в кетальную, тиокетальную группу и т. д. (см. раздел Защита альдегидов и кетонов , стр. 257) или же восстановить кетон в соответствующий вторичный спирт, что было использовано в синтезе -норпрогестерона из прогестерона [28]. [c.195]

Влияние строения кетона может проявиться на первой стадии процесса в связи с реакционной способностью находящегося в а-положении водородного атома, на второй стадии — в связи с основностью и размерами аниона кетона и на третьей — в связи с кислотностью образующегося Р-дикетона. В общем случае легкость ацилирования кетонов сложным эфиром и основанием падает при переходе к кетонам менее простого строения. Это понижение реакционной способности можно видеть в ряду СНзСО > КСНаСО > НгСНСО. [c.93]

Эти синтезы имеют главным обрааом теоретическое значение. Под влиянием водных растворов едких и(елочей молекулы дикетонов общей формулы. X - СНа СО СО -У конденсируются друг с другом попарно, с образованием хинонов. По этому способу получения хиноны должны представлять собою дикетоны, конечно если иск. ючить возможность перегруппировок. Процесс протекает в 2 фазы сначала образуется альдоль, который затем теряет 2 частицы воды и превращается в хинон. Например для диацетила [c.202]

Отношение хинонов к бисульфитам щелочных металлов. Если хиноны представляют собою дикетоны, то к каждому из обоих карбонилов молекулы хинона должно присоединяться по одной молекуле бисульфита натрия. Многие хиноны в действительности реагируют таким образом, в особенности о-хиноны, как фенагаренхинон пицен-хинон хризенхинон флуорантенхинон аценафтенхинон , также и р-хиноны, например производные антрахинона и др. Некоторые хиноны восстанавливаются бисульфитами с образование. гидрохинон-сульфокислот. /3-Нафтохинон дает с бнсульфито.м натрия 1,2-диокси-нафталин-4-сульфокислоту Ср. выше Отношение хинонов к сернистой кислоте , влияние добавления щелочей. [c.316]

Заметное изменение ультрафиолетовых спектров может происходить не только из-за стерических препятствий резонансу, но и вследствие таких стерических факторов, которые изменяют взаимное расположение диполей (полярных групп) в молекуле. Подобный пример будет приведен в разд. 8.2.6 при обсуждении влияния положения атома хлора в а-хлоркетонах на ультрафиолетовое поглощение карбонильной группы. Исследование а-дикетонов показало, что на их спектры очень сильное влияние оказывает взаимная ориентация карбонильных групп. В общем при выборе модельных соединений, используемых в ультрафиолетовой спект троскопии, необходимо проявлять осторожность. Другой эффект, сильно зависящий от геометрии молекулы, обусловлен взаимодействием несвязанных хромофоров, расположенных соответствующим образом в пространстве. Например, дикетоолефин (ХП1) имеет максимумы поглощения при 223 нм (1де 3,36) и при 296 и 307 нм (lge 2,41). Инфракрасные спектры показывают, что это соединение не енолизовано, и необычно интенсивное поглощение объясняется трансаннулярным взаимодействием олефи-новой двойной связи с карбонильными группами . [c.489]

При полимеризации диметилкетена под влиянием триэтилалю-миния образуется сополимер со строгим чередованием звеньев обоего типа. Избирательная полимеризация в зависимости от природы возбудителя известна также для дикетена. Изопропилат алюминия приводит при полимеризации дикетена к полиэфиру, тогда как активные катионные возбудители — А1С1з и эфират ВРз вызывают образование поли- 3-дикетона (оба процесса идут при температуре несколько ниже 0°) [c.392]

Гольцкло и Коллман [88] исследовали также спектр ы комплексов ряда р-дикетонов с Си (И). Они установили, что частоты валентных колебаний СО в 17 таких комплексах не связаны явной зависимостью со стабильностью хелатов. Они объясняют это резонансом, индуктивным эффектом и влиянием массы лиганда. [c.355]

Большое число работ по изучению влияния строения молекулы модификатора (замещенные окси- и аминокислоты) скелетного никеля в асимметрическом гидрировании метилацетоацетата, носящих, однако, качественный характер, выполнил Изуми с сотр. [5]. В последнее время ими исследованы и другие субстраты кетоны, р-дикетоны [5]. Наибольший асимметрический эффект наблюдали при модифицировании никеля винной ( >=4%) и метилвинной (р=60%) кислотами [5]. [c.71]

Из приведенных данных видно, что анодный окислительный потенциал, характеризующий легкость отрыва электрона из высшей заполненной МО для пара- и мета-производных, коррелируется с кислотностью дикетона, увеличиваясь с ее увеличением в конечнохм счете влияние заместителе , как и в случае рК . , хорошо коррелируется с о-константами Гаммета. В качестве о авторы рекомендуют применять о+ для электрондонорных заместителей с высокой донорной способностью (Х Нг, ОН, ОСНз) и —для остальных. [c.152]

Кристаллич. решетка мономеров может оказывать влияние не только на ориентацию макромолекул, образующихся при Т, п., но и на их химич. строение (в частности, конфигурацию). Топохимич. контроль роста цепи наиболее вероятен в случае мономеров второй группы. Анализ экспериментальных данных показывает, что если для данного мономера возможны два или несколько химич. направлений роста цепи, его кристаллич. решетка диктует то из них, к-рое ведет к синтезу когерентных ей макромолекул. Напр., полимеризация дикетена может, вообще говоря, вести к образованию ноли-Р-дикетона (1) и полиэфира (2) [c.293]

Главной реакцией р-дикетонов является их моно- или диалкилирование по Са через енолят-ион [36]. Для этого обычно используются алкилгалогениды, и поскольку соблюдается нормальный порядок реакционной способности, иодиды предпочтительнее бромидов. Для метилирования и этилирования можно применять диалкилсульфаты, для введения высших алкильных групп — ал-кил-п-толуолсульфонаты применялись также более реакционноспособные фторбораты триалкилоксония. В качестве растворителей часто используют спирты, однако диполярные апротонные растворители, особенно ДМСО, способствуют особенно быстрому протеканию реакций [36, 302]. Гладкое а-алкилирование многих р-дикетонов достигается обработкой метилиодидом или другими активными иодидами в присутствии карбоната калия в качестве основания и с использованием ацетона в качестве растворителя. Другими обычными основаниями служат алкоксиды или гидроксиды щелочных металлов [250, 299, 303]. Если используется 1 экв или более основания, то до некоторой степени может происходить диалкилирование избыток карбоната калия и алкилгалогенида дает прекрасные выходы а,а-диалкилированного продукта. Две различные группы можно ввести путем последовательных реакций [304]. Алкилирование циклогександиона-1,3 изучено особенно подробно влияние многих факторов на эту реакцию суммировано в [300]. [c.631]

Нитрозодиметиланилин конденсируется под влиянием основных катализаторов с реакционноспособной СНа-группой -кетоэфиров и -дикетонов. Приведем конденсацию дикетогидрипдена с нитрозодиметиланилином, приводящую к получению основания Шиффа. При гидролизе последнего разбавленной серной кислотой образуется трикетогидринден [c.77]

Пирилиевые соли. Способы получения. 1. 1,5-Диальдегиды и 1,5-дикетоны превращаются под влиянием таких водоотнимающих агентов, как РеСЦ, ЗЬОз, Р0С1з и концентрированная Н2304, в пирилиевые соли (В. Дильтей, 1916 г.). Этим методом можно получить с небольшим выходом даже основную пирилиевую соль, исходя из глутаконового альдегида [c.684]

Двуокись селена часто успешно применяют в органической химии для проведения окисления в определенном направленжи. Например, при действии двуокиси селена СНг-группа, расположенная рядом с кетогруппой, может быть окислена до СО-групны. Некоторые углеводороды с двойной связью под влиянием ЗеОг переходят в дикетоны (Riley, 1932). [c.802]

Положение таутомериого равновесия в известной степени зависит от природы растворителя и концентрации вещества содержание енола увеличивается в малополярных растворителях (сероуглерод, гексан) и при разбавлении. Более важными являются структурные особенности. Ацетон по существу содержит только кето-форму, в р-кетоэфирах содержится больше енольной формы, чем в простых кетонах, а высокое содержание енола в 1,3-дикетонах (ацетнлацетоне и бензоилацетоие) свидетельствует о том, что активация двумя карбонильными группами протекает значительно более эффективно, чем активация при сочетании кето- и эфирной групп. Сопряженная с двойной связью енола фенильная группа способствует енолизации. Влияние двух эфирных групп в диэти- [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология