Генри серых тел

Для примера рассмотрим систему двуокись серы — вода (рис. 13). Двуокись серы из газовой фазы адсорбируется поверхностью воды. Адсорбция здесь определяется уравнением адсорбции Генри. Адсорбируясь, двуокись серы реагирует с водой. [c.40]

Рассмотрим расчет, в котором определение Д0°, связанной со стандартным состоянием по Генри, основано на экстраполяции. Допустим, что исследователю нужно определить активность серы в металле А при разных концентрациях серы и при температуре Г, например, 1000 К. Раствор Л—8 может быть приведен в равновесие с газовым потоком, в котором потенциал серы контролируется путем фиксации отношения Н, 8 к Н,. Равновесие можно представить реакцией [c.179]

Методами, аналогичными описанным выше (см. стр. 177), были измерены коэффициенты Генри дейтерия на никелевом катализаторе при разных температурах. О величине изотопного эффекта при адсорбционном равновесии можно судить по результатам следуюш,их простых опытов. В одной серии опытов колонка с катализатором продувалась потоком водорода, в который импульсно вводили пробу с дейтерием. В другой серии опытов газом-носителем являлся дейтерий, в который вводили пробу водорода. Коэффициент Генри в первом случае оказался равным 10,96, а во втором случае — 11,66 см 1г. Отсюда следует, что атомы водорода адсорбируются катализатором несколько более прочно, чем атомы дейтерия, однако изотопный эффект невелик. [c.190]

Входящие в это уравнение коэффициенты можно вычислить путем обработки кинетических кривых, полученных в разных сериях экспериментов. В случае когда AF = О, уравнение (3-45) преобразуется в уже упоминавшееся уравнение Генри [ср. с (3-21)] [c.73]

При поглощении двуокиси серы водой, водными растворами и взвесями различных окислов и солей, кроме растворения двуокиси серы, происходит и химическое взаимодействие ее с поглотителем, сопровождающееся образованием ионов HSO и SOJ . Поэтому прямой пропорциональности между общим содержанием поглощенной двуокиси серы и ее парциальным давлением нет, т. е. закон Генри к растворению сернистого газа в водных поглотителях неприменим. [c.36]

Так как закон Генри применим только к физически растворенной двуокиси серы, можно считать, что парциальное давление SO2 над раствором прямо пропорционально содержанию физически растворенной двуокиси серы в растворе [c.36]

В условиях равновесия между твердой и газообразной ф.азами давление пара элемента однозначно связано с концентрацией образующихся при его растворении собственных дефектов в кристалле. Эта связь устанавливается законом Генри. Если, например, прогрев ZnS в парах цинка вызывает образование вакансий серы Vs, что эквивалентно созданию в решетке избытка цинка, то равновесная концентрация вакансий [Vs] может быть определена по формуле [c.92]

С помощью хроматографов серии Цвет-200 можно проводить достаточно точные для многих задач термодинамические измерения. В табл. 2.1 сопоставлены значения констант Генри, измеренные с помощью этой аппаратуры, с литературными данными, полученными статическими методами и газохроматографическим методом на лучших несерийных установках (изготовленных в лаборатории). [c.14]

Нами доказано, что уравнения (4) и (5) являются общими и количественно описывают изменение коэффициентов активности серы даже в системах Ре — Мп — 8 и Ре — Сп — 8, в которых наблюдается отрицательное отклонение от закона Генри. Это позволяет следующим образом представить механизм влияния элементов на активность серы в системах как с положительным, так и с отрицательным отклонением от закона Генри. [c.131]

Предложен механизм, количественно описывающий влияние легирующих элементов на термодинамическую активность серы в расплавах, в которых наблюдается положительное или отрицательное отклонение от закона Генри, а также в идеальных расплавах. [c.131]

Отсюда концентрация непрореагировавшеп двуокиси серы [ЗОа равна 1,63 моль л. Значит, константа Генри будет равна 1/1,63 атмХ Xл моль, а общая растворимость составит [c.32]

В последующие годы Генри Кавендиш открыл водород (1766), Да-ниель Резерфорд-азот (1772), а Джозеф Пристли изобрел насыщенную углекислым газом воду и открыл моноксид азота ( веселящий газ ), диоксид азота, моноксид углерода, диоксид серы, хлористый водород, аммиак и кислород. В 1781 г. Кавендиш доказал, что вода состоит только из водорода и кислорода, после того как он наблюдал, как Пристли взорвал эти два газа (Пристли впоследствии вспоминал об этом как о случайном эксперименте для развлечения нескольких философствующих друзей ). Открытие кислорода (рис. 6-2) заставило Антуана Лавуазье отказаться от господствовавшей в химии XVIII в. флогистонной теории горения. История крушения этой теории показывает важность количественных измерений в химии. [c.272]

Во-вторых, при наличии серии экспериментальных данных при Т = onst может оказаться, что параметры Вильсона и константы. Генри отличаются при переходе от одной изотермы к другой. Часто эти противоречия могут быть устранены более тщательным отбором экспериментальных точек и анализом характера различий между экспериментальными и расчетными данными. Если сделать это невозможно, то необходимо проанализировать полученные результаты и отсеять те изотермы, которые дают плохие результаты. Иногда, хотя это и необычно, бывает, что константы Генри увеличиваются с повышением температуры. Такое явление чаще всего наблюдается у газов при температуре, близкой к точке кипения, и тогда, когда второй вириальный коэффициент равен нулю. [c.168]

Имеется перевод Эпстейн, Хозер, Генри. Термофорети-ческое осаждение частиц в свободноконвективном течении вдоль вертикальной стенки. — Труды амер. о-ва инж.-мех., сер. С, Теплопередача, 1985, № 2, с. 1.] [c.433]

Однако для технологических целей особое значение имеет харак теристика водных растворов оксида серы (IV) при температурах боле 100 °С и повышенной концентрации. В [21-24] приведены результат измерения давления пара, удельной электропроводности и плотност водных растворов 50г при температурах до 150 °С и концентрациях д( 8 %. Изучению растворимости оксида серы (IV) в воде в интервала температур О-150 °С посвящены многие работы [25-39] и обзоры [1, 4I 41, 52]. Обобщением экспериментальных результатов служат данные приведенные на рис. 1.4-1.6 и в табл. 1.3, показывающие соотношенш между переменными параметрами (концентрация, давление, темпе ратура) для водных растворов 502. При этом при анализе результато исследований можно выделить два основных подхода в расчета) константы Генри. В первом значении рассчитывается как = [c.11]

Уравнение (IV,17) приближенно описывает изотермы адсорбции на однородной поверхности графитированных саж аргона [56, 57], криптона [56], ксенона [58], двуокиси углерода, шестифтористой серы [13], метана, этана [59, 60], этилена [59], пропана, бутана и изобутана [60], бензола [И], неопентана [61], диэтилового эфира [62], четыреххлористого углерода [11, 61, 63], хлороформа и фтор-хлорметана [11]. Поэтому его можно использовать и для приближенного описания изотермы адсорбции на однородном участке г. Для каждого г-го однородного участка поверхности надо различать свое значение константы Генри уравнения (1У,17), определяемое энергией е, взаимодействия адсорбат — адсорбент. Далее пред-полгагается [11], что отношение констант двухмерного состояния и учитываюш ее взаимодействие адсорбат — адсорбат, можно вычислить из отношения соответствуюш,их трехмерных констант ау и Ьу по уравнению [И] [c.168]

Бенсон и Будар [82] исследовали адсорбцию водорода на Ыа- и Са-формах цеолитов 13 . В интервале давлений 13— 90 кПа ( 100—700 мм рт. ст.) и температур 222—296 К изотерма адсорбции линейна и адсорбция идет быстро и обратимо. При 273 К наклон кривой зависимости поглощения от давления (т. е. константа закона Генри) для Ка- и Са-форм составляет соответственно 1,61 10 и 2,54 10 мол. Нз/мг-Па (2,14-Ю з и 3,38х ХЮ з мол. Нг/мг-мм рт. ст.). С увеличением температуры до 373 К поглощение водорода уменьшается примерно в три раза. При температурах не выше 520 К активированная хемосорбция не наблюдалась. Баррер и Сазерленд [83] изучали адсорбцию кислорода на Ка-форме цеолита 13Х при 273 К. Изотерма линейна вплоть до давления 80 кПа (- 600 мм рт. ст.) и константа Генри равна 0,95-10 мол. Ог/мг-Па (1,26X10 мол. Оа/мг-мм рт. ст.). Энджел и Шеффер [84] исследовали адсорбцию окиси углерода на серии ионообменных образцов цеолитов типа X и У, При комнатной температуре и давлении 26 кПа ( 200 мм рт. ст.) все цеолиты слабо адсорбировали окись углерода. Адсорбция обратима, и окись углерода можно удалить откачиванием при комнатной температуре. [c.318]

Как известно, теории промежуточных соединений были призваны объяснить катализ с позиций стехиометрических законов. Первый такой теорией считают теорию приготовления серной кислоты посредством окислов азота, предложенную Д. Клеманом и Ч. Дезормом [9] еще в 1806 г. Однако, как было показано [10], эта теория, находясь в русле стехиометрических законов, не только не указала на интереснейшие явления катализа, но, наоборот, отвлекла внимание от последних. Собственно говоря, то же самое произошло и с другими подобными тенденциями (Генри, Де-ля-Рива, Кюльмана, Ходнева и др. см. [И]). Все они в конечном счете были направлены на то, чтобы показать, что катализ — это обычное химическое явление, что в нем нет никак010 нестехиометрического явления , что он всегда можег быть сведен лишь к серии реакций, подчиняющихся стехиометрическим законам [10]. Поэтому такого рода теории, — в особенности применительно к реакциям органического синтеза, — часто рассматривали как фактическое отрицание какой-либо особенности каталитических реакций, даже как отрицание самого катализа. [c.153]

Для дальнейшего развития хроматоскопического метода определения параметров структуры молекул на основе экспериментальных значений константы Генри для адсорбции как на ГТС, так и на цеолитах и других однородных адсорбентах необходимо прежде всего значительно повысить точность экспериментальных определений этих констант, а также других термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении — теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбционных систем. Это позволит уточнить параметры полуэмпирических атом-атомных потенциальных функций, необходимых для моле-кулярно-статнстических расчетов констант Генри, а также расширить возможности хроматоскопического метода и повысить точность и однозначность определенных с его помощью молекулярных параметров. Необходимо определение атом-атомных потенциальных функций для адсорбции на ГТС не только для углеводородов, но и для их производных, содержащих галогены, кислород, азот, серу и другие элементы в разных валентных состояниях. [c.210]

Для точного определения молекулярных весов газообразных соединений посредством измерения плотностей пара необходимо знать роль адсорбции на поверхности кварцевого стекла. Хартли, Генри и Уитло-Грей ° изучали это явление в сосуде из кварцевого стекла путем волюмометрических измерений после десорбции газа. При давлении 760 мм ртутного столба и при 21°С адсорбция двуокиси серы составляла 11 Ш Jti а кислорода — 0,2 10- Ш- . Можно заключить, что двуокись серы покрывает мономолекулярным слоем около половины поверхности кварцевого стекла, в то время как углекислота покрывает около 6%, а кислород лишь 0,7% поверхности. Слои сублимированной кремнекислоты на кварцевом стекле в несколько раз увеличиваК1Т количество адсорбированного газа. [c.556]

Бакаев В. A., Смирнсцва Ж. Ф. Благородные газы в цеолите типа А Сообщение 2. Константы Генри и коэ ициенты диффузии нри малых заполнениях. — Изв. АН СССР. Сер. хим., 1978, № 2, с. 284-292. [c.102]

В данной работе проведено сравнительное изучение адсорбции на ГТС гетероциклических соединений, содержащих атомы кислорода, серы и селена, методом газоадсорбционной хроматографии. На примере изологических соединений показано, что вклад гетеро-атомов в адсорбцию на ГТС возрастает в ряду О > S > Se с увеличением размера и поляризуемости атома. Из экспериментальных констант Генри для адсорбции гетероциклических соединений известной структуры на ГТС, хорошо моделирующей базисную грань графита, получены атом-атомные потенциалы ф (ААП) для парного взаимодействия X- Сграф т., обладающие свойством переносимости при расчете ТХА [c.91]

Металлический алюминий был получен в первый раз Вёлером, в 1827 г., при действии калия на хлористый алюминий. Вёлер получил этот металл сперва в виде серого порошка, а потом (1845) и в сплошном виде белого металла, не окисляющегося на воздухе и трудно действующего на кислоты. Вследствие громадного распространения соединений алюминия, желательно было изучить в подробности способы получения этого металла, что и выполнил (1845) Генрих Сент-Клер Девилль, знаменитый своим учением о диссоциации. Его приемы применены были затем в технике и дали уже значительные массы алюминия, но опыт в большом виде показал, что металлический алюминий, обладая большою легкостью и прочностью и малою изменчивостью на воздухе, очень пригоден для некоторых изделий, однако, по своим свойствам оказался не столь пригодным для технических потребностей, как то предполагали первоначально. Действительно, хотя азотная и многие другие кислоты (особенно органические) мало действуют на него, но щелочи, слабый раствор N1-1 , его соли, даже влажная поваренная соль, пот и т. п., растравляют его, и вследствие того предметы, сделанные из алюминия, часто страдают с поверхности, изменяются и не могут заменить, как предполагалось прежде, драгоценных металлов, от которых алюминий отличается большею легкостью. Но сплавы (особенно с медью, напр., алюминиевая бронза), образуемые алюминием, оказались обладающими драгоценными свойствами и пригодными ко многим приложениям. [c.125]

В 1906 г. Чарлз Гловер Баркла установил, что различные элементы испускают определенные серии характеристических рентгеновских лучей. Уильям Генри Брэгг и его сын Уильям Лоренс Брэгг смогли объяснить это в 1912 г. дифракцией рентгеновских лучей кристаллическими веществами. В 1913 г. Генри Мозли, используя в качестве антикатодов в рентгеновских трубках различные элементы, получил по методу Брэггов эмиссионные спектры этих элементов. При этом он обнаружил, что длины волны таких рентгеновских лучей уменьшаются с увеличением атомной массы излучающего элемента. Связь между увеличением атомной массы элементов и уменьшением длины волны зависела от величины положительного заряда ядра атома. Мозли составил диаграмму и показал, что, зная длину волны рентгеновских лучей, можно рассчитать электрический заряд ядра элемента. Например, заряд ядра равен для водорода +1. гелия +2, лития +3, урана -(-92. Величина заряда ядра соответствует порядковому номеру, понятие о котором ввел Иоганнес Роберт Ридберг, чтобы исправить выявленное нарушение закономерности в расположении элементов в периодической системе. Некоторые элементы с большей атомной массой размещены в соответствии с зарядом их ядра в системе перед элементами с меньшей массой (Аг — перед К, Со — перед №, Те — перед I). Именно в этом заключается физический смысл порядкового номера элемента. [c.104]

НОЙ концентрации соляной кислоты, сначала растет растворимость SO2, а в области концентраций 15—30 вес.%—стабилизируется или падает. С увеличением температуры указанное возрастание становится менее существенным. Анализ ионных равновесий в водных растворах двуокиси серы совместно с уравнением Генри, по данным [7J, устанавливает количественную зависимость в пределах от PH 2 до pH 7 растворимость SO2 должна быть обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Таким образом, можно ожидать понижение растворимости SO2 ио мере увеличения концентрации соляной кислоты. Действительно, для растворов серной кислоты это правило выполняется [8], Если же растворенный газ вступает в какое-либо взаимодействие с растворяющимся газом (химическая реакция, ассоциация п т, д,), то возможно повышение растворимости. Таким образом, можно предположить, что наблюдаемая нами тенденция увеличения растворимости SO2 в водном растворе НС1 с увеличением концеитрации последнего возмолуна за счет образования в системе ассоциатов. При повышении температуры прочность этих ассоциатов вероятно уменьшается, что приводит к снижению растворимости SO2. [c.55]

НОЙ концентрации соляной кислоты, сначала растет растворимость SO2, а в области концентраций 15—30 вес.%—стабилизируется или падает. С увеличением температуры указанное возрастание становится менее существенным. Анализ ионных равновесий в водных растворах двуокиси серы совместно с уравнением Генри, по данным [7.1, устанавливает количественную зависимость в пределах от PH 2 до pH 7 растворимость SO2 должна 6р>п ь обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Таким образом, можно ожидать понижение растворцмости SO2 но мере увеличения концентрации соляной кислоты. [c.55]

ХОТЯ явно существует. Исследования Митчерлиха (1822) над диморфизмом серы подтвердили это заключение, хотя и поныне нельзя утверждать, что при диморфизме атомы остаются в том же расположении, и что только частицы располагаются иначе. Леблан, Бертье, Волластон и другие знали уже, что многие разносоставленные тела являются в тех же формах и кристаллизуются вместе в одном кристалле. Гей-Люссак (1816) показал, что кристаллы поташных квасцов продолжают расти в растворе амми. ч-ных квасцов. Подобные явления Бедан (1817) объяснял вовлечением постороннего вещества телом, обладающим большою крисга-мизационною силою, что подтверждал многими природными и искусственными примерами. Но Митчерлих, а потом Берцелиус, Генрих Розе и другие показали, что такое вовлечение существует только при одинаковости или близости форм отдельных тел и при известной степени химического сходства. Так установилось понятие об изоморфизме, как о сходстве форм по причине подобия атомного состава, и им объяснилась изменчивость состава множества минералов, причем признано существование изоморфных смесей. Так, состав гранатов выражается общею формулою (К0)ЭДЮ (8102) , где R = Са, Mg, Fe, Мп и М = Fe, Al, и где могут быть или отдельные R и М, или их эквивалентные соединения, или смеси во всевозможных пропорциях. [c.142]

В последнем столбце табл. 10 приведено отношение давление аара ацетона к константе уравнения Генри, которая была найден равной 2500. Если бы закон Генри для раствора ацетона в серо углероде был справедлив, то числа последнего столбца представ ляли бы мольные доли ацетона в растворе, чего в действительност ает. [c.185]

Если иметь в виду применение теории для целей предсказания, то сравнительно надежных результатов можно ожидать, по-видимому, при расчетах констант Генри по методу Пьеротти для неполярных Газов в неполярных растворителях и лишь легких неполярных газов в полярных растворителях (заметим, что наиболее целесообразно проводить подобные расчеты при исследовании серий различных растворенных веществ в данном растворителе). Наличие специфических взаимодействий между молекулами растворенного вещества и растворителя является препятствием к успешному применению формул Пьеротти, и надо помнить, что, в частности, в водных растворах данное явление встречается довольно часто (в работе [61 ] оно отмечается, например, для растворенных в воде ацетилена, бензола). [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология