Эквивалентности точка амперометрическим титрованием

Примером индикаторного титрования является комплексонометрическое титрование, когда в качестве индикатора используют какой-нибудь реагент, образующий менее устойчивое комплексное соединение с определяемым ионом, чем титрант. Для уменьщения влияния разбавления на поглощение рекомендуется добавлять из микробюретки титрант приблизительно в 10 раз более концентрированный, чем титруемое вещество. По способу определения точки эквивалентности метод спектрофотометрического титрования подобен кондуктометрическому и амперометрическому титрованию. [c.478]

При использовании в амперометрическом титровании реакций осаждения точки для кривой титрования находят в условиях, когда растворимость осадка меньше, чем в точке эквивалентности. Благодаря этому применение рассматриваемого метода оказывается возможным для определения веществ, образующих довольно хорошо растворимые осадки, когда ни потенциометрический, ни индикаторный метод не могут дать хороших результатов. Кроме того, в отличие от других электрометрических методов анализа данный метод позволяет проводить определения малых количеств веществ в сильно разбавленных растворах [c.183]

Содержание определяемого вещества вычисляют по объему стандартного раствора реактива, затраченному на титрование до эквивалентной точки. Амперометрическое титрование используют для определения хроматов, фосфатов, сульфатов и других анионов в водных растворах. Метод более точен, чем обычное титрование, применим для исследования мутных и окрашенных растворов. [c.200]

Принцип метода. Метод амперометрического титрования основан на измерении в процессе титрования силы диффузионного тока, проходящего через электролитическую ячейку между индикаторным электродом и электродом сравнения, при определенной, прилагаемой извне электродвижущей силе. Этот ток является функцией объема (числа миллилитров) раство-. ра, израсходованного на титрование. Таким образом, капельный ртутный электрод (или платиновый микроэлектрод) имеет постоянный потенциал и служит индикаторным электродом, указывающим концентрацию титруемого вещества. Конечную точку амперометрического титрования находят как точку пересечения двух линий, показывающих изменение силы тока до точки эквивалентности и после нее. Следовательно, в основе амперометрического титрования лежит та же закономерность, что и в основе количественного полярографического анализа, а именно наличие прямой пропорциональности между силой диффузионного тока и концентрацией определяемого вещества. [c.455]

Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно находить графически по зависимости силы тока, протекающего через ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по зави- [c.123]

Полярографией пользуются не только для непосредственного определения концентрации анализируемого вещества, но и для определения точки эквивалентности в процессе титрования. Сущность метода амперометрического титрования заключается в следующем. Аликвотную часть исследуемого раствора помещают в электролизер, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. Между электродами устанавливают заданное напряжение, требуемое для выделения на катоде того или иного металла, и приступают к титрованию. В процессе титрования отмечают показания гальванометра. На основании результатов титрования строят кривую амперометрического титрования, откладывая на оси ординат показания гальванометра, а на оси абсцисс—объем стандартного раствора (в мл). По этой кривой находят точку эквивалентности. Для амперометрического титрования применяют полярографическую установку. [c.339]

Аналогично определяется точка эквивалентности при амперометрическом титровании [11]. Строится график зависимости силы диффузионного тока, протекающего через ячейку, от количества добавленного титранта. Поскольку вблизи точки эквивалентности измерить ток трудно, добавляют несколько порций титранта после нее. Так как величина диффузионного тока линейно зависит от концентрации раствора, на графике получается прямая, расположенная под углом к оси абсцисс. Продолжая эту прямую до пересечения с осью, находят точку эквивалентности. Более подробно способ описан в методике на стр. 60. [c.24]

Точность определения точки эквивалентности при амперометрическом титровании (как и при любом другом виде титрования) зависит от степени необратимости используемой реакции чем более сдвинуто равновесие за счет образования труднорастворимых или малодиссоциированных соединений (либо за счет самого окислительно-восстановительного процесса), тем точнее результаты титрования. [c.127]

В этом виде полярографии измеряется ток при определенном потенциале, находящемся в области плато предельного диффузионного тока определяемого вещества. Часто к этому методу относят титрование с амперометрическим определением конечной точки — амперометрическое титрование. Форма кривых амперометрического титрования зависит от типа реакции титрования. Если титруемое вещество является электрохимически активным, а титрант нет, то ток с увеличением объема добавленного титранта уменьшается почти до нуля (в точке эквивалентности) и затем остается постоянным при дальнейшем добавлении титранта. Если электрохимически активен титрант, а титруемое вещество нет, то ток остается близким к нулю до точки эквивалентности, после которой он начинает увеличиваться пропорционально концентрации добавляемого титранта. Если оба компонента реакции электрохимически активны, а продукты реакции нет, то получается У-образная кривая с минимумом, соответствующим точке эквивалентности. Метод титрования с индикатором применяется в тех случаях, когда ни определяемое вещество, ни титрант не дают в условиях определения полярографических волн или их получение по тем или иным причинам затруднительно. В этом случае к раствору титруемого вещества добавляется индикатор, дающий полярографическую волну и вступающий в реакцию с титрантом после того, как прореагирует определяемое вещество. В процессе титрования ток вначале (до связывания всего титруемого вещества) будет оставаться постоянным, а затем он начинает уменьшаться до некоторой минимальной величины, и дальнейшее добавление титранта не будет влиять на ток. Кривая этого вида титрования имеет форму волны и перегиб на ней указывает на достижение точки эквивалентности. Эта точка определяется как середина перегиба кривой титрования. [c.24]

Потенциометрическое титрование имеет ряд преимуществ перед титрованием с помощью индикаторов титрование можно проводить в мутных и окрашенных средах, процесс легко автоматизировать. Резкое изменение потенциала в эквивалентной точке позволяет применить дифференциальный метод анализа для получения точного значения эквивалентной точки. Потенциометрическим титрованием определяют концентрацию заданного вещества в смеси с другими. По своей избирательности потенциометрический метод уступает лишь полярографическому анализу и амперометрическому титрованию. [c.285]

Необходимым условием амперометрического титрования является удаление из сферы реакции продуктов взаимодействия определяемого вещества с титрантом. Поэтому в амперометрии широко используются реакции образования малорастворимых, малодиссоциированных (например, комплексных) соединений, либо окислительно-восстановительные процессы. Точность определения точки эквивалентности при амперометрическом титровании зависит от степени необратимости используемой реакции. [c.202]

На кривой амперометрического титрования вблизи точки эквивалентности вместо резкого излома иногда наблюдается главный переход от одного линейного участка к другому (рис. 2.30). Одна из причин этого явления — разбавление раствора по мере прибавления титранта. Чтобы устранить размывание кривых титрования вблизи точки эквивалентности, следует путем дополнительных расчетов корректировать ток, регистрируемый в каждый момент титрования. Для того чтобы не усложнять титрование таким образом, концентрация раствора титранта должна [c.155]

В каких координатах строят кривые амперометрического титрования и как находят точку эквивалентности Какой вид может иметь кривая амперометрического титрования ионов свинца раствором хромата калия и от чего зависит ход кривой [c.281]

Амперометрическим называют такое титрование, при котором эквивалентную точку (ЭТ) находят по изменению в процессе титрования силы предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения. [c.215]

Преимущества амперометрического титрования. Преимуществом амперометрического титрования перед другими физико-химическими методами титрования (потенциометрическим, кондуктометрическим, а также перед объемным индикаторным) является то, что для построения кривой титрования достаточно снять несколько точек, причем эти точки снимают вдали от точки эквивалентности, т. е. когда в-растворе имеется избыток одного из реагирующих ионов. [c.183]

Большим преимуществом метода титрования с двумя индикаторными электродами перед обычным методом амперометрического титрования является настолько резкое изменение тока., в точке эквивалентности, что не требуется вычерчивать кривую титрования. Это значительно упрощает и ускоряет выполнение определений. [c.186]

В зависимости от того, что восстанавливается или окисляется при заданном микроэлектроду потенциале , график амперометрического титрования будет иметь различный вид. Так, в случае восстановления определяемого иона по мере добавления реагента значение пр будет уменьшаться вплоть до достижения эквивалентной точки. В эквивалентной точке величина г будет равна остаточному току, так как добавляемый реагент индифферентен (рис. 107, а). [c.294]

Амперометрическое титрование — это один из методов вольтамперометрии, когда определение точки эквивалентности основано иа определении изменения величины предельного диффузионного тока в процессе титрования. [c.230]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

Метод анализа, родственный полярографии — амперометрическое титрование проводят при постоянном потенциале фд, соответствующем наступлению предельного тока (рис. 63). Эквивалентную точку определяют по изменению величины диффузионного тока. Преимущество этого метода перед обычным титрованием состоит в том, что с его помощью можно определять значительно меньшие количества вещества. Кроме того, амперометрическое титрование можно проводить в мутных или окрашенных растворах. Этим методом можно определять вещества, которые сами не участвуют в электродной реакции, но могут быть оттитрованы восстанавливающимися (или окисляющимися) реагентами, [c.297]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

При приготовлении реактива Фишера берут избыток пиридина и диоксида серы и, таким образом, емкость реагента относительно воды лимитируется содержанием иода. Точку эквивалентности устанавливают по коричневой окраске избытка реактива. Переход окраски — от желтой до коричневой. Проводят также амперометрическое титрование до мертвой точки . [c.639]

Эквивалентную точку при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо обратным титрованием избытка реактива окислителем также в присутствии индикатора, либо потенциометрически. Последний метод рекомендуется чаще всего. Малые количества золота (от 0,01 до 2,0 мг) могут быть определены по методу осаждения амперометрическим титрованием меркаптобензотиазолом [174]. Для определения тысячных долей миллиграмма золота предложено экстракционное титрование дитизоном [175]. [c.152]

Д. п. Щербов предложил расчетный метод определения точки эквивалентности при амперометрическом титровании. [c.508]

Если бы восстанавливающееся или окисляющееся вещество образовывало с. прибавляемым реагентом нерастворимое соединение и. полностью удалялось в осадок, то на кривых титрования получались бы очень четкие конечные точки. Однако образующийся осадок обычно частично растворим, поэтому четкой конечной точки на кривой титрования не получают и ее находят, экстраполируя прямолинейные участки кривой. Д. П. Щербов предложил расчетный метод определения точки эквивалентности при амперометрическом титровании. [c.51]

Гексацианоферроат(П) калия образует с цинком труднорастворимые соединение состава К22пз[Ре(СЫ)в]2 и 2п[Ре(СЫ)в]г. Последняя — это простая соль, выпадающая в осадок при действии на растворы соединений цинка. Метод осаждения обычно и используют для определения цинка методом амперометрического титрования. Определение можно вести либо по уменьшению силы тока катодного восстановления цинка до нуля в точке эквивалентности, либо по росту силы тока анодного окисления гексацианоферрата (II) после достижения точки эквивалентности. В последнем случае работают с платиновым вращающимся (не обязательно дисковым) электродом метод отличается большей точностью и селективностью. [c.307]

В то время как электрогравиметрия, кулонометрия и полярография являются электрохимическими методами определения содержания вещества, амперометрию применяют для определения точки эквивалентности при титровании, т. е. она служит методом индикации. Амперометрия основа.на на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперометрическое титрование назы1вают также поляриметрическим или титрованием по предельному току. Принцип метода заключается в измерении значения постоянного тока, протекающего /при постоянном напряжении через раствор электролита между электродами, один из которых поляризуемый, а другой — неполяризуемый, как функции поляризационного сопротивления В отличие от амперометрии в кондуктометрии измеряют значение переменного тока как функции сопротивления электролита Яь Метод амперометрии с двумя поляризуемыми электродами называют методом конечной точки ( (1еас1-з1ор ). [c.296]

Титрование раствора, содержащего уран (IV), провели кулонометрическнм методом с помощью ионов церия (IV), которые электрогенерируются в сернокислом растворе при постоянной силе тока 5,0 мА. Точку эквивалентности определили амперометрически, при этом время электролиза т составило [c.168]

Форма кривых амперометрического титрования зависит от выбранного потенциала и от того, какой из участников химической реакции является электрохимически активным. Если на электроде восстанавливается (окисляется) определяемое вещество (R), а титрант (Т) электрохимически неактивен, то ток в процессе титрования будет з еньшаться вследствие связывания определяемого вещества титрантом либо в осадок, либо в прочный комплекс, либо вследствие перехода в другую степень окисления (рис. 14.3, а). Следует заметить, что на практике наблюдается некоторое искривление кривой титрования вблизи точки эквивалентности. Экспериментальная кривая соответствует теоретической, если константа равновесия химической реакции стремится к бесконечности. В противном случае концентрация титруемого вещества и, следовательно, ток при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться. Поскольку прямолинейные графики служат наиболее приемлемым типом кривых титрования, конечную точку титрования находят экстраполяцией линейных участков кривой. Примером этого типа кривых титрования является титрование ионов свинца раствором ЭДТА с регистрацией катодного тока РЬ . [c.509]

Подобрать сопротивление шунта 11 так, чтобы стрелка гальванометра 12 находилась в пределах 0,6—0,8 шкалы (см. работу 68). Подать на электроды напряжение 1 В. Отметить показание гальванометра. Начать титрование, добавляя в титруемый раствор из микроб]ореткн по 0,02 мл титранта. Добавив очередную порцию титранта, снять показание микроамперметра 12. Записать опытные данные и —суммарный объем титранта (мл) и / — предельный ток диффузии (показание нуль-инструмента). Титровать до постоянной величины предельного тока диффузии от добавления последующей порции раствора 1<.2504 или N33804. 3. Построить по опытным данным кривую амперометрического титрования 1 (ось ординат) - V (ось абсцисс) Определить точку эквивалентности [c.215]

Выполнение работы. 1. Провести амперометрическое титрование по методике, описанной в работе 73. Концентрация раствора К2СГ2О7 должна быть примерно в 10 раз больше концентрации исследуемого раствора. 2. Объяснить ход кривой амперометрического титрования с двумя точками эквивалентности. [c.216]

Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электродом. В этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и полярометрическим титрованием, замеряют силу тока, текущего между одним поляризуемым и одним неполяризуемым электродами в зависимости от количества добавленного титранта. Выбирают величину приложенного напряжения, которое должно находиться в области предельного тока титруемого вещества (Тс1) пли (и) титранта (Тг) (разд. 4.1.5). В зависимости от вольтамперной характеристики веществ, участвующих в реакции при титровании Тс1 + Тг-К, получаются различные кривые титрования. Эти зависимости приведены на рис. 4.22. Аналогичные зависимости получаются и для анодных вольтамперных кривых. Известно, что часто применяющиеся формулировки, например титруемое вещество V полярографически активно , титрант полярографически неактивен весьма относительны, поскольку полярографическое поведение веществ зависит от прилагаемого напряжения (титрант при полярографически неактивен при — полярографическ1 активен). Представленные кривые титрования идеализированы. В практике наблюдается некоторое искривление кривых титрования вблизи точки эквивален1нсс7и, так как концентра- ция,титруемого вещества и, следовательно, величина тока при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться (закон действующих масс). Экспериментальная кривая титрования переходит в идеализированную, если константа равновесия протекающей химической реакции приближается к бесконечности. Практически точкой эквивалентности является точка пересечения продолженных прямолинейных участков кривой титрования. Возможны случаи, когда на кривой титрования вообще нет прямолинейных ветвей причиной этого (при достаточной величине константы равновесия химической реакции) является чрезмерно большой объем добавляемого титранта (Ум) по сравнению с объемом пробы (Ур). При этом возникает ошибка разбавления, и замеряемые значения тока необходимо корректирсвать по следующей формуле [c.137]

В процессе амперометрического титрования концентрация эле-ктроактивного вещества — деполяризатора — уменьшается и в точке эквивалентности становится равна нулю и, следовательно, величина предельного диффузионного тока должна быть близка к нулю. [c.231]

В табл. 1 не включены отдельные вариацты титриметрического анализа, названия которых образуются по способу нахождения точки стехиометричностн (эквивалентности) потенциометрическое, амперометрическое, фотометрическое, радиометрическое и т. д. титрования. [c.25]

Амперометрическое титрование невозможно, т.к. на кривой непг излома, отвечающего точке эквивалентности. [c.121]

Измерив объем титранта в конце титрования, рассчитывают концентрацию С анализируемого р-ра по формуле V = (концентрации выражены в моль/л). Теоретически необходимо добавить такой объем титранта, к-рый содержит кол-во реагента, эквивалентное кол-ву определяемого компонента в соответствии со стехиометрией р-ции между ними при условии, что эта р-ция практически необратима. Этот объем титранта соответствует точке эквивалентности (т.э.), или моменту стехиометричности. Практически определяют, однако, не т.э., а конечную точку титрования (к.т.т.), к-рая должна максимально совпадать с т.э. для получешгя миним. погрешности титрования. Фиксировать к. т. т. можно по измененшо окраски добавленного индикатора (выбор к-рого осуществляют по теоретически рассчитанной кривой титрованпя) или по достаточно резкому изменению к.-л. физ. характеристики р-ра, зависящей от концентрации определяемого в-ва,-тока, окислит.-восстановит. потенциала, оптич. плотности, электрич. проводимости и кол-ва электричества. Соотв. различают амперометрическое титрование, потенциометрич., фотометрич., кондуктометрич. и кулонометрич. титрование (см. Потенциометрия, Фотометрический анализ, Кондуктометрия и Кулонометрия). В этих титриметрич. методах кривая титрования представляет собой зависимость измеряемой физ. величины от объема (или массы) титранта. [c.598]

Амперометрнческое титрование алюминия основано на исполь-зовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, NaF), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Fe " ). При амперометрическом опредв/тенин алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона [c.89]