Бутен спектр

Аналогичные выводы могут быть сделаны из сравнения данных табл. 55 и 56 с данными, приведенными в табл. 57, где представлены интегральные интенсивности и коэффициенты экстинкции для бутенов. Спектры, из которых были получены этн данные, приведены на рис. 7, 49 н 122. Из этих таблиц можно сделать общий вывод, что интегральные интенсивности молекул в адсорбированном состоянии меньше, чем интенсивности тех же молекул в растворе [c.476]

Хлор и чистый этилен могут находиться вместе и стеклянной аппаратуре в течение некоторого времени без заметной реакции. При низкой температуро иод образует лабильное молекулярное соединение с соотношением мо.пей компонентов 1 1с пропиленом, г ,мс-бутоном-2, транс-бутеном-2 и бутадиеном-1,3, как было показано при помощи характеристических полос спектров поглощения [26]. [c.364]

На основании определения изотопного эффекта и спектров поглощения систем ВРз —олефин сделан вывод о том. что при низких температурах комплексы образуются лишь с полярными олефинами (бутен-1, цис-бутен-2). Сохранение в УФ-спектрах полос поглощения, указывающих на присутствие двойной связи, [c.67]

Методы анализа основаны на предварительной калибровке прибора по эталонам — чистым образцам и (или) искусственным смесям тех углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемом продукте. Анализ жидкостей по инфракрасным спектрам значительно быстрее, точнее и чувствительнее анализа по спектрам комбинационного рассеяния (при фотографической регистрации), но требует наличия эталонов. При анализе газов спектры комбинационного рассеяния пе имеют практического значения. Методы масс-спектрометрии в этой области в общем имеют большие возможности, чем инфракрасные, но при определении индивидуальных алкенов, например бутенов, преимущества на стороне инфракрасной спектроскопии. [c.498]

Особенно хорошо разработаны методы определения ароматических углеводородов при совместном присутствии. В ультрафиолетовой части спектра этих углеводородов наблюдаются ясно выраженные полосы поглощения. Например, разработаны методы определения бензола, метил-бензола, этилбензола, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилбензола в бензине, нафталине 1,2-метилнафталина в керосиновых фракциях антрацена в сыром антрацене 1,3-бутадиена в бутенах и др. [c.249]

Рис. 9-3. ЯМР-спектр 1-метокси-1-бутен-3-ина. Отнесения даны на спектре. Выше даны сигналы в уширенном виде.

ЯМР-Спектр 1-метокси-1-бутен-3-ина (рис. 9-3) более информативен. Сигнал метоксигруппы проявляется в виде синглета, сдвинутого в слабое [c.379]

Еще большее усложнение спектров наблюдается для сополимеров изобутилена с небольшими количествами бутенов или диеновых мономеров. В них помимо изобутиленовых блоков идентифицированы [75] концевые и изолированные метильные группы СН3-СН2-, СН3-СН2-СН2-, СНз-СН(СНз)-СН2- изо-пропильные группы -СН(СНз)2 ди- и полиметиленовые группы -(СНз)2С-(СН2)п—С(СНз)2 при п>2 внутренние двойные связи, соответствующие 1,4-по-лимеризации диеновых углеводородов [c.251]

Наличие двух полос гидроксильной группы в спектрах бутен-2-ола-3 [Аг(ОН) = 40 см Ч, бутин-1-ола-З- [Аг(ОН) = 42 см Ч [c.157]

Желательно также, чтобы этот аспект механизма был тщательно изучен в будущем. В этой л<е работе методом ЯМР были установлены положения атомов дейтерия в транс-бутене-2. Спектр [c.452]

Другим интересным примером является спектр фотодиссоциации катионов бутенов [39]. Спектры для реакций (22а) и (226) [c.361]

Якобс и сотр. [217] провели раздельные ИК-спектроскопические и каталитические исследования изомеризации бутена-1 на образцах декатионированных цеолитов У, которые предварительно в одинаковых условиях активировали путем прогревания при температурах от 400 до 700° С. В спектрах образцов, находившихся в течение часа при 150° С в контакте с бутеном-1, исчезает полоса связи С = С и появляются полосы, характерные для диеновой структуры. О протекании процесса полимеризации говорит также соотношение интенсивностей полос при 2940 и 2930 см . Адсорбция бутена-1 вызывает, кроме того, значительное уменьшение интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичная картина отмечена при исследовании спектров образцов декатионированного цеолита У, которые вначале были прогреты при 550 и 650° С, а затем использованы в качестве катализаторов изомеризации бутена при 150° С. [c.336]

При исследовании методом ЭПР [192, 193] адсорбции простых-олефинов на образце активированного цеолита РЗЭ-У были получены спектры с разрешенной сверхтонкой структурой (СТС) и общей шириной 13—15 Гс. Так, пентен-2 [193] и бутен-1 [192] дают спектр с семью компонентами СТС и примерно биномиальным распределением интенсивностей компонент. Предложен механизм, согласно которому на поверхности образуется частично заряженный насыщенный алкил-радикал, связанный с поверхностью таким образом, что на формально. трехзарядном атоме углерода спиновая плотность меньше 1. Обычные алкильные радикалы имеют СТС с расщеплением между линиями 20—23 Гс на а-протоне и 26—28 Гс — на 3-про-тоне. Экспериментальные константы СТС (13—15 Гс) очень похожи т соответствующие константы а- и Р-протонов алкильных радикалов [195], которые могли образоваться, как это показано в уравнении (2оУ [c.53]

Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите У, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. ИК-спектры этих адсорбированных соединений отличаются отсутствием полос валентных колебаний ненасыщенных связей =С—Н и С=С и наличием полос валентных деформационных колебаний насыщенных связей С—Н, которые не принимают участия в реакции алкилирования (рис. 13-30 и 13-31). Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300° С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см , обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Если, однако, олефин добавить на цеолит, на котором предварительно был адсорбирован бензол, то бензол количественно превращается в алкилбензол (рис. 13-32 и 13-33). Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [c.398]

Рис. 2.206. Спектр 1 С (25,2 МГц) 10 %-ного раствора сополимера пропилена с бутеном-1 (68 % П) в ТХБ при 396 К [477].

Таблица 2.198 Химические сдвиги сигналов в спектре сополимера пропилена (П) с бутеном-1 (Б) [477]

Подобные же продукты образуются и при алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии фтористого водорода при 10° [25, 26] с выходами алкилата 194 и 203% вес. соответственно бензиновая фракция с концом кипения 150° (составлявшая соответственно 85 и 91% от жидкого продукта) имела октановые числа 92,7 и 95,3. Октановая фракция, полученная в реакции с бутеном-1 в количестве 57% от теоретического выхода, как было показано при пОмощи инфракрасных спектров, состояла из 5,8% 2,3-диметилгексана, 12,3% 2,4- и 2,5-диметилгексанов, 48,6% [c.324]

Противоречия в результатах работ [28, 29] побудили авторов данной книги исследовать влияние термообработки окиси алюминия на ее активность и на ИК-спектры бутена-1, адсорбированного на А1гОз. При прокаливании 7-А1гОз (дегидратирование ее поверхности) в интервале 300—650°С оказалось, что растет образование транс-бутена-2 из бутена-1 (температура реакции 300°С) отношение цис-бутен-2 транс-бутен-2 уменьшается с 1,4 до 0,6. При по- [c.152]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Интенсивности пиков ионов С4Н9+ в спектрах 2-трет-бутил-бутен-1-ина-З и 2-трет-бутилгексен-1-ина-3 составляют 38,2 и 99,6% соответственно. Распад последнего может быть представлен уравнениями [c.69]

Два неовязывающих электрона в карбенах могут быть либо спаренными, либо неспаренными. Спаренные электроны дают в спектре синглет, тогда как два неспаренных электрона, как уже говорилось (разд. 5.8), дают триплет. Простой метод распознавания синглетных и триплетных частиц, разработанный Скеллом [167], основан на известной реакции присоединения карбенов по двойной связи с образованием производных циклопропана (реакция 15-49). Если к цмс-2-бутену присоединяется синглетная частица, образующийся циклопропан должен представлять собой цис-изомер, поскольку перенос двух пар элек- [c.249]

Определите строение соединения С5Н12О, в ИК-спектре которого отсутствует поглощение в области 3600 — 3200 см При нагревании с избытком концентрированной бромистоводородной кислотой образуется смесь двух соединений — СНдВг и С4Н9ВГ. Последнее при нагревании со спиртовым раствором щелочи дает 2-бутен. [c.65]

Куейл исследовал также возможность объяснения масс-спектров триалкилфосфатов появлением осколочных ионов в результате термического расщепления и пришел к отрицательному выводу. Так, в случае трибутилфосфата масс-спектр содержит интенсивный пик с М/е = 57 и слабый пик, соответствующий иону с массой М/е = 56. Это согласуется с представлением об образовании бутил-иона в результате электронного удара и противоречит предположению, что во время ввода образца в прибор происходит пиролиз, так как при пиролизе основным пиком в этой части спектра был бы пик, отвечающий бутен-иону. [c.36]

Интересные результаты получены при фотолизе К-2-алкенил-и Ы-З-алкенилфталимидов [471, 481]. Выводы относительно конфигурации образующихся продуктов сделаны на основании спектров ПМР. Фотолиз (300 Вт, 5 ч, N2) Ы-(3-метил-2-бутенил)фталимида (2.34) в метаноле ведет к двум изомерным пирролоизоиндолам (2.35) и (2.36) с хорошим для таких превращений выходом (82 %) [481] [c.95]

Спектральными методами на чистых поверхностях Pd, Pd- u при хемосорбции этилена были зафиксированы л-комплексы, а на ZnO - я-комплексы на атомах кислорода. я-Аллильные комплексы были обнаружены при гидрировании пропилена и бутенов на ZnO. В ИК-спектрах бутенов, адсорбированных на Ni/SiOg и Со/ЗЮг, были найдены полосы поглощения, свидетельствующие об образовании не только я-аллильных комплексов, но и металло-бутанов. [c.706]

Исследование спектров хемосорбпрованных изомеров гексена, бутана и пентена, отличающ,ихся положением двойной связи, показало, что структура адсорбированного радикала не зависит от положения двойной связи в исходной молекуле. Кроме того, изучение спектров хемосорбирован-ных бутенов показало, что четыре атома углерода связаны с поверхностью никеля, что невозможно без частичной диссоциации молекулы углеводорода. [c.50]

Например, они прибавляли бутадиен при —30 °С к бис-цик-лооктатетраен) железу (0) до полного вытеснения циклооктатет-раена бутадиеном, о чем судили по Н ЯМР-спектру, затем удаляли непрореагировавший бутадиен и обрабатывали образовавшийся комплекс метанолом. В полученной смеси бутен не был обнаружен. Обработка комплекса хлористым водородом или метанолом не дает водорода. [c.208]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

Предприняты, попытки использовать ИК-спектроскопию для наблюдения за ходом реакции алкилирования. Добавление при комнатной температуре бензола к образцу цеолита, на котором был предварительно адсорбирован олефин, не влияло на спектр адсорбированных поверхностных соединений. При 100° С отмечено образование следов в/яо/>-бутилбензола. В то же время, если на цеолите адсорбировали вначале бензол, а затем бутен-1, ewop-бутилбензол образовывался уже при комнатной температуре. Присутствие втор-бутл-бензола установлено по появлению в спектре полос поглощения при 1615, 1380 и 1460 см . Вакуумирование при 300°С привело к восстановлению полос поглощения гидроксильных групп и к десорбции в/ио/>-бутилбензола. Образование продуктов Полимеризации [c.338]

Эта реакция протекает полностью при температуре 700° С и выше, тогда как обмен с Na l легко протекает полностью уже примерно при 500° С (на это указывает удаление НС1 и отсутствие полос ОН-групп в ИК-спектре цеолита). Эффективность удаления Н наглядней всего видна на примере каталитической изомеризации бутена-1 в бутен-2, которая является очень чувствительным индикатором наличия протонных центров. Эту реакцию легко катализирует даже NaY, вероятно, из-за небольшого количества кислотных водородных цент- [c.401]

Различные стадии адсорбции, сдвига двойной связи, полимеризации, циклизации и ароматизации, в процессе которых, видимо, в основном й происходит потеря активности катализаторов в реакциях превращения углеводородов, исследовались методами ИК-спектроскопии. Так, Эберли [235] изучал адсорбцию гексена-1 на НУ при 93—260° С, Уикс и Болтон [236]— адсорбцию бутена-1 на НУ и на дегидроксилированном НУ при О—300° С, Деклерк и соавторы [88] — адсорбцию бутена-1 на НУ при 25—150° С. Появление в ИК-спектре бутена-1 полос, относимых к ва1лентным колебаниям связи С = С в бутене-1 и г/ис-бутене-2, были зарегистрированы сразу же после адсорбции при 0°С [236]. При повышении температуры до комнатной эти полосы быстро исчезают, и в спектрах появляются полосы, характерные для насыщенных молекул. [c.68]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология