Сложные эфиры, меченные получение

Полиакрилаты—продукты полимеризации акриловой или мет-акриловой кислот, их эфиров, галогенпроизводных, нитрилов и т. д. [50]. Способность акриловой кислоты полимеризоваться была установлена еще в 1843 г. Однако систематические исследования полимерных эфиров акриловой кислоты были осуществлены значительно позже. Полученные прозрачные полимеры стали известны под названием акрилоидов. Акриловая кислота при этерификации различными спиртами дает разнообразные сложные эфиры, которые могут быть затем полимеризованы. Следует отметить, что с повышением молекулярного веса спиртового радикала полимеры акриловых эфиров становятся все более мягкими и эластичными. [c.617]

Сложными эфирами фенолов являются и карбаматы, образующие новый важный класс ядохимикатов. Ниже представлена схема получения одного из важнейших ядохимикатов К-метил-карбамата а-нафтола [c.29]

Для энантиоселективного синтеза сложных эфиров использовали оптически активные полиамины (полученные из производных аминокислот). Продукты имели очень низкую оптическую чистоту [1722]. Еще в одной группе опытов была поставлена цель получить сложные эфиры DL-2-фенилмасляной и DL-миндальной кислот при использовании серии хиральных катализаторов с асимметрическим углеродным скелетом с гидроксильными группами и без них. Только в присутствии бромида (li ) - (4 -изопропил)-(1г-метил)-(Зс-триэтиламмоний)циклогек-еа а был достигнут небольшой оптический выход [843, 949]. Оксим сополимера 4-винилпиридина и (5)-5-метилгептен-1-она-3 показал очень умеренное хиральное различие при гидролизе эфира (ОЕ)-/г-нитрофенил-3-метилпентановой кислоты [1723]. [c.107]

Основное количество метанола расходуется для производства формальдегида. Он также является промел уточным продуктом в синтезе сложных эфиров (метилметакрилат, диметилтерефталат, димсрялсульфат) и применяется как метилирующий агент (получение метиламинов, диметиланилина). Некоторое количество метанола исиользуют в качестве растворителя, но ввиду высокой токсичности его целесообразно заменять другими веществами. Кроме того, метанол рекомендован как компонент моторного топлива, применяется для получения высокооктановой добавки к топливу (метил-грег-бутнловый эфир) и рассматривается как перспективный промежуточный продукт для сннтеза углеводородных топлив, низших олефинов и других веществ (вместо их прямого синтеза из СО п Н2). [c.527]

Оксид углерода реагирует с углеродистой сталью, образуя пентакарбонил железа Ре (СО) 5, который, разлагаясь на катализаторе, покрывает его слоем дисперсного железа, усиливающего побочные реакции образования метана, что, в свою очередь, нарушает оптимальный температурный режим. Для предотвращения карбонильной коррозии стенки колонны и некоторые другие детали футеруются медью или выполняются нз высоколегированной стали. Полученный мстанол-сырец очищают от кис-Рис. 65, Схема колопиы ЛОТ, сложных эфиров, высших спиртов, пеп-синтсза метанол.и такарбоинла железа, получая чистый мети- [c.168]

Метанол — сырье для многих производств органического синтеза. Основное количество его расходуется на получение формальдегида. Он служит промежуточным продуктом в синтезе сложных эфиров органических и неорганических веш еств (диметилтерефталата, метилметакрилата, диметилсульфата), пентаэритрита. Его применяют в качестве метилирующего средства для получения метиламинов и диметиланилина, карбофоса, хлорофоса и других продуктов. Метанол используют также в качестве растворителя и экстрагента, в энергетических целях как компонент моторных топлив и для синтеза метил-трет-бу-тилового эфира — высокооктановой добавки к топливу. В последнее время наметились новые перспективные направления использования метанола, такие как производство уксусной кислоты, очистка сточных вод, производство синтетического протеина, конверсия в углеводороды с целью получения топлива. В табл. 12.3 представлена структура потребления метанола по основным направлениям в нашей стране и в Западной Европе (данные 1985 года). [c.269]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Продукт этой реакции (2-нитро-2-метил-1-нропанол) каталитическим гидрированием превращается в 2-амино-2-метил-1-пропанол, являющийся ценным компонентом мыла и эмульгаторов. Интересны также сложные эфиры этих нитроспиртов. Эфиры карбоновых и фосфорных кислот представляют собой хорошие пластификаторы для пластмасс. Нитраты нитроспиртов являются сильными взрывчатыми веществами. Наиболее интересен в этом отношении нитрат триметилолнитрометана, который может быть получен по следующей схеме [c.577]

Каталитическое восстановление кислот или сложных эфиров до первичных спиртов осуществляется при помощи таких катализаторов, как никель Ренея или хромит меди при высоком давлении и высокой температуре, Методы получения этих катализаторов описаны в литературе никеля Ренея различной степени активности, обозначаемого и -1, W-2, W-3, W-4, W-5, W-6 и W-7, в работах 154, 55) катализатора, состоящего из меди, бария и окиси хрома, в статьях [56, 57]. Эти методы требуют специального оборудования и особой техники, и поэтому они осуществляются труднее, чем методы с применением гидридов метал.тов. [c.231]

Пропускание бромистого метила занимает около 4 час. Реакция протекает гладко в результате выделения тепла температура смеси иногда достигает точки кипения. Во время реакции выпадает бромистый натрий. Когда добавление бромистого метила закончено, раствор становится светлооранжевого цвета и имеет слабо щелочную реакцию. Его кипятят еще 30 мин., после чего нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и охлаждают. Бромистый натрий отсасывают и на воронке промывают небольшим количеством холодного спирта. Большую часть спирта отгоняют при атмосферном давлении (примечание 4). Бромистый натрий растворяют в 600—700 мл воды, содержащей 10 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор (примечание 5) добавляют к остатку от перегонки и смесь хорошо взбалтывают. Водный слой отделяют от слоя сложного эфира и дважды извлекают его эфиром. Сложный эфир и эфирные вытяжки соединяют вместе и высушивают путем недолгого взбалтывания с хлористым кальцием, после чего раствор немедленно фильтруют. Эфир отгоняют, а сложный эфир взбалтывают ровно 1 мин. с холодным растворо.м 10 г едкого натра в 30 мл воды (примечание 6). Щелочной слой отделяют, сложный эфир промывают разбавленной кислотой и сушат, как и в первый раз, хлористым кальцием. Его перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 96716 л<л<.При этом почти не бывает ни головного погона, ни остатка. Выход 275—290 г (79—83% теоретич.). [c.589]

Наиболее широко распространенный метод получения этилового эфира метилмалоновой кислоты состоит в алкилировании малонового эфира иодистым метилом бромистым метилом или ди.ме-тилсульфатол Отделение конечного продукта от следов не изменившегося исходного продукта и от этилового эфира диметилмалоновой кислоты не может быть достигнуто перегонкой, так как точки кипения всех трех сложных эфиров лежат в пределах 3,5°. Михаэль 1 нашел, что не вступивший в реакцию малоновый эфир может быть полностью отделен, если воспользоваться тем, что он легче омыляется щелочью, а Гэн и Ингольд получили чистый продукт путем омыления, перекристаллизации метилмалоновой кислоты и последующей этерификацией. На основании опытов Сальковского мл. с ацетоуксусным эфиром можно сделать заключение, что в случае применения бромистого метила в качестве алкилирующего агента образование диметильного производного не имеет места. Методика Б, основанная на работе Михаэля описана в литературе [c.591]

Технический П. (смесь всех изомеров с примесью изопентана) применяют для синтеза малеиновой к-ты и бутадиена полимеры П.-смазочные масла, компоненты типографских красок 1-П. и 2-П.-исходное сырье для получения амиловых и гексиловых спиртов и альдегидов 3-метил-1-бутен-полупродукт в орг. синтезе, используют для повышения октанового числа топлив, в произ-ве пластмасс 2-метил-2-бутен и 2-метил-1-бутен применяют в синтезе изопрена, трет-амиловото спирта, гексиловых спиртов, сложных эфиров. [c.463]

При омылении сложного эфира, а также при перегонке кислоты не происходит в заметной степени изомеризации с перемещением двойной углерод-углеродной связи таким образом, полученная 2-метил-2-додецсновая кислота будет иметь двойную связь в том же положении, что и образец сложного эфира, из которого она была получена, следовательно, она нацело состоит из а,р-непредельного изомера. [c.36]

Взаимодействие 2-метил-2-этил-1,3-диоксолана 9 и 2-метил-2-бутил-1,3-диоксолана 10 с этилдиазоцетатом удаётся провести только в жёстких условиях в избытке субстрата, при температуре 110-115°С и в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 с выходом 1,4-диоксанов 11, 12 34% и 29% соответственно, что также является подтверждением стабилизирующей роли фенильного заместителя во 2-ом положении 1,3-диоксолана в переходном состоянии. Полученные сложные эфиры [c.9]

Получение диб роил метана (ацилирование ацетофенона этилбензоатом в жестких условиях). Получение дибензоилметана из ацетофенона и этилбензоата с выходом 62—71% описано в Синтезах органических препаратов [78]. Эта методика приме нима и для других случаев ацилирования, если температуры кипения сложного эфира и кетона значительно выше, чем температура кипения спирта, отгоняющегося во время реакции. [c.145]

После проведения гидролиза белка полученную смесь аминокислот необходимо разделить и количественно проанализировать. Метод газо-жидкостной хроматографии привлекает своей быстротой и чувствительностью, в особенности метод хромато-масс-спек-трометрии [10]. Разумеется, необходимо перевести свободные аминокислоты в более летучие для ГЖХ производные и в этом состоит трудность. Большинство известных методов включает две реакции образование сложного эфира по карбоксильной группе и ацилирование аминогруппы. Крайне важно, чтобы обе реакции протекали практически нацело, а образовавшиеся производные можно быЛ о бы разделить. Несколько сотен опубликованных за последние 25 лет работ свидетельствуют о трудностях, которые при этом возникают. Карбоксильную группу обычно переводят в сложноэфирную, используя простые радикалы от метила до пентила, в то время как для защиты амино- или иминогруппы популярны iV-трифтораце-тильная и JV-гептафтормасляная группы, так как они позволяют проводить ГЖХ-анализ с высокой чувствительностью при использовании детектора электронного захвата. Трудности связаны с ацилированием гуанидиновой группировки аргинина и термолабильностью производных цистеина из-за реакций -элиминации. Обсуждаемая техника и соответствующая литература коротко изложены в обзоре [11]. [c.260]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Сложный эфир (207) по реакции Курциуса был превращен в уретан (208), кислотным гидролизом которого был получен 2,5-ди-метил-2/7-фуранон-З (209) (схема 75). Этот путь был использован для синте.за мускарина и его стереоизомеров [180]. Ацилирование этоксимагниевых производных 1,3-дикарбонильных соединений действием хлорангидридов а-хлоркарбоиовых кислот приводит к [c.161]

Принципиально иным путем 4-.мeтил-5- -этoк иэтилтиaзoл (IX) может быть получен из 4-метил-5-ацетилтиазола, который нагреванием с водным раствором многосернистого аммония (реакция Вильгеродта) переводят в амид, затем в сложный эфир и восстанавливают алюмогидридом лития [217]. [c.413]

Метод получения метилового спирта из хлористого метила через ацетат состоит в следующем хлористый метил пропускают в расплавленную смесь равных молекулярных количеств уксуснокислых калия и натрия образующийся сложный эфир омыляют смесью растворов едкого кали и едкого натра. После отаеления хлористых солси нспрореагировавшие едкие щелочи и образовавшиеся уксуснокислые соли сноса используются для этерификации [c.73]

Г. Алифатические третичные к и слот ы ди-0-3 а м е щ е п II ы е ароматические к и с л о т ы и некоторые другие в силу пространственных затруднений (см. А, I, 2) не этерифицируются обычными способами. Их сложные эфиры часто удается получить действием серебряных солей на иодистый метил или этил или из хлорангидридов кислот и спиртов. Этот же способ применим для по.пучения эфиров, один из компоиеитсв которых изменяется под влиянием минеральной кислоты, папример эфиров третичных спиртов (см. В, I, 1, н). Получение метиловых эфиров из серебряных солей в последнее .ремя почти вытеснено способом с метилсульфато.ч (см. шоке). [c.469]

Для соединений ряда фурана нет подробных данных относительно влияния заместителей на реакционную способность кислот, на константы диссоциации и на константы гидролиза сложных эфиров. В ряду бензола изучение подобной зависимости привело к получению констант замещения (а) и констант реакции (р) для мета- и па/)а-рядов [245]. Такие величины можно получить из данных Кетлина только для диссоциации 5-замещенных фуран-2-карбоновых кислот. Из этих данных для р может быть предложено значение, равное- - 1,394. [c.154]

Более общим методом получения некоторых дизамещенных 1,2,4-оксадиазолов оказался пиролиз амидоксимов сложных эфиров при этом заместители могут оказаться одинаковыми или разными. Сложный о-толуиловый эфир о-толиламидоксима при 180° дает 3,5-ди-(о-толил)-1,2,4-оксадиазол [206], а ацетат п-бромбензамидоксима — 3-(п-бромфенил)-5-метил-1,2,4-оксадиазол [c.388]

Смотреть страницы где упоминается термин Сложные эфиры, меченные получение: [c.120] [c.117] [c.266] [c.236] [c.352] [c.330] [c.409] [c.130] [c.389] [c.147] [c.8] [c.39] [c.377] [c.205] [c.130] [c.96] [c.135] [c.543] [c.355] [c.114] [c.205] [c.283] [c.205] [c.283] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология