Нулевые точки потенциалы нулевого методы определения

К сожалению, потенциал нулевого заряда не является абсолютной константой, характерной для данного металла, как это ранее предполагали. Он зависит от многих факторов и в особенности от -содержания поверхностно-активных веществ в электролите. Кроме того, нет надежных методов определения точек нулевого заряда для твердых металлов, я в литературе часто встречаются различные значения для одного и того же металла. Наиболее достоверные значения потенциалов нулевого заряда для некоторых металлов приведены в табл. 4.3. [c.128]

Так как при переходе через потенциал нулевого заряда происходит перезарядка металлической фазы и ионной обкладки двойного слоя, то использование этого явления позволило разработать ряд методов определения потенциалов нулевого заряда — по электростатической адсорбции ионов, по отклонению металлической нити в поле постоянного тока или по весу падающих капель, однако точность этих методов относительно невысока (Дфн= 0,05 а). [c.214]

Из выражения (УП.9) следует, что дифференциальная емкость двойного слоя меняется с изменением потенциала электрода. Если учесть, что при потенциале нулевого заряда кривая р—ф имеет перегиб, то на кривой С—ф следует ожидать экстремума. На этом основан метод определения потенциалов нулевого заряда, получающихся из кривых зависимости дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала электрода. Потенциал, отвечающий минимальному значению емкости, соответствует потенциалу нулевого заряда металла. Этот метод по точности лишь немногим уступает методу электрокапиллярных кривых и пригоден для определения фн и жидких, и твердых металлов. [c.214]

А. Я. Гохштейн предложил метод определения поверхностного натяжения твердых электродов с помощью пьезоэлемента. Для этого на исследуемый электрод накладывают синусоидально меняющиеся потенциалы. Колебания поверхностного натяжения, вызванные изменением потенциала, преобразуются пьезоэлементом в электрические сигналы, которые фиксируются специальной аппаратурой. В точке нулевого заряда изменение поверхностного натяжения с потенциалом должно отсутствовать. Кроме того, при изменении знака заряда поверхности резко меняется характер зависимости поверхностного натяжения от потенциала. [c.215]

Повышение чувствительности определения бромид-ионов достигается применением добавок оргапических растворителей и повых методов индикации КТТ титрования до потенциала ТЭ [359, 802, 850] и прецизионной потенциометрии относительно нулевой точки [679, 935]. [c.124]

Большой интерес представляет потенциал, при котором заряд на поверхности раздела равен нулю (этот потенциал называют точкой нулевого заряда или т. п. з.). В работе Бокриса и др, [48] (см. также Бокрис и Редди [49]) сравниваются три метода определения т. и. з. (как следует из уравнения (1У-53), т. н. з. также соответствует потенциалу максимума электрокапиллярной кривой). Используя адсорбат с мечеными атомами, можно непосредственно измерить адсорбцию даже на электродах с малой поверхностью. В т. н. з. адсорбция нейтральных [c.188]

Потенциал нулевого заряда совпадает с точкой электрокапиллярного максимума (экм) и поэтому может быть определен непосредственно по электрокапиллярной кривой. Однако в максимуме кривая имеет довольно плоскую форму, что затрудняет прямое определение положения максимума с удовлетворительной точностью. Грэм и сотр. [23] разработали метод анализа электрокапиллярных данных для получения пнз с точностью, достигающей в благоприятных условиях 1 мВ. [c.108]

Метод определения потенциала нулевого заряда, предложенный Гельмгольцем [ 52], основан на том допущении, что при сильном увеличении площади электрически изолированного электрода его потенциал должен приближаться к пнз. Это можно вывести из следующих соображений полный заряд идеально поляризуемого электрода должен оставаться постоянным, и поэтому при неограниченном увеличении площади электрода плотность заряда может быть сделана произвольно малой, так что потенциал должен приблизиться к пнз. Конечно, на практике условие идеальной поляризуемости выполняется лишь приближенно. Поэтому на потенциал может влиять разряд примесей (например, кислорода), присутствующих в растворе. Влияние небольших примесей можно устранить достаточно быстрым увеличением площ ади электрода, что обычно осуществляется путем впрыскивания тонкой струи ртути из капилляра в раствор. Путем подходящей обработки кончика капилляра и подбора скорости потока струя при сопри- [c.110]

Метод капельного электрода. Опыты Г. Кучера (1912) показали, что кривые, подобные электрокапиллярным, можно получить из экспериментальной зависимости веса капли ртути от ее потенциала. Точность этого метода ниже точности метода капиллярного электрометра, однако он наиболее удобен для определения нулевых точек электрохимически нестойких амальгам. [c.254]

Метод дифференциальной емкости можно использовать для определения нулевых точек любых металлов, однако в случае твердых металлов появляются осложнения, значительно затрудняющие интерпретацию полученных результатов. Затруднения связаны с тем, что многие твердые металлы, в частности все металлы железной и платиновой групп, способны адсорбировать и окклюдировать значительные количества водорода или кислорода. Это должно влиять и на величину дифференциальной емкости двойного слоя, и на характер изменения ее хода с потенциалом. Кроме того, твердые металлы обладают обычно неоднородной поверхностью наличием микропор, трещин, нарушений идеальной кристаллической решетки (дислокациями) и т. п. Поэтому потенциал мини- [c.254]

Кривая зависимости краевого угла от потенциала е подобна электрокапиллярной кривой ее максимум отвечает потенциалу незаряженной поверхности. Такая форма кривой — е объясняется, по-видимому, тем, что Ооь не зависит от потенциала, аю изменяется с потенциалом очень слабо и все изменения краевого угла следует отнести за счет Степень точности этого метода ниже, чем метода капиллярного электрометра. Однако его можно использовать для определения нулевых точек металлов с гладкой поверхностью. [c.256]

Адсорбционные явления играют очень важную роль в кинетике почти всех электродных процессов. Условия адсорбции растворенных веществ на поверхности электрода во многом определяются зарядом его поверхности, т. е.,, в первом приближении, величиной его потенциала в приведенной шкале — шкале, основанной на нулевых точках. Поэтому понятен тот интерес, который проявляется к методам определения нулевых точек. Известно несколько таких методов. [c.255]

Метод капельного электрода. Опыты Г. Кучера (1912) показали, что кривые, подобные электрокапиллярным, можно получить,, используя зависимость, существующую между весом отрывающейся капли ртути и ее потенциалом. В капельном электроде непрерывно-образуются новые капли, которые также непрерывно отрываются от капилляра и падают на дно. Образование капли (создание новой поверхности раздела между ртутью и раствором) при любом потенциале, кроме потенциала максимума электрокапиллярной кривой, связано с подведением заряда, т. е. с прохождением тока. Потенциал ртутной капли, при котором ток равен нулю, отвечает потенциалу нулевого заряда. Точность этого метода ниже точности метода капиллярного электрометра, однако он удобен при определении нулевых точек электрохимически нестойких амальгам. [c.255]

Метод дифференциальной емкости можно использовать для определения нулевых точек любых металлов, однако в случае твердых металлов появляются осложнения, значительно затрудняющие интерпретацию полученных результатов. Затруднения связаны с тем, что многие твердые металлы, в частности все металлы железной и платиновой групп, способны адсорбировать и окклюдировать значительные количества водорода или кислорода. Это должно влиять и на величину дифференциальной емкости двойного слоя, и на характер изменения ее хода с потенциалом. Кроме того, твердые металлы обладают обычно неоднородной поверхностью наличием микропор, трещин, нарушений идеальной кристаллической решетки (дислокациями) и т. п. Поэтому потенциал минимума дифференциальной емкости твердого металла не всегда можно отожествить с его потенциалом нулевого заряда. Наиболее надежные данные получены для таких мягких металлов, как свинец, цинк, кадмий и таллий, поверхность которых по своим свойствам наиболее близка к поверхности ртути. [c.256]

При определении области потенциалов, в которой происходит адсорбция ингибиторов, можно исходить из величины потенциала нулевого заряда исследуемого металла или из изменений емкости двойного электрического слоя при добавке в электролит адсорбирующегося вещества. Рассмотрим, какие возможности имеются в настоящее время для определения области потенциалов адсорбции заданных веществ методом измерения импеданса. С точки зрения анализа результатов измерений импеданса простейшей является адсорбция нейтральных органических веществ. Если исследуемые вещества являются поверхностно-активными адсорбирующимися веществами, диэлектрическая постоянная которых меньше, чем воды, то в области их адсорбции наблюдается понижение емкости двойного слоя и область потенциалов адсорбции на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции [2]. [c.27]

Абсолютного значения разности ф — ф мы не знаем и не имеем методов для ее определения. Однако для решения практических задач оказывается достаточным знать относительные значения электродных потенциалов. Для того чтобы понять принцип определения относительных значений электродных потенциалов, следует представить себе гальванический элемент, составленный из изучаемого электрода и стандартного электрода, потенциал которого условно принимается за нуль, причем в принципе за нуль можно принять потенциал любого электрода. Обычно в качестве нулевого электрода принимают нормальный водородный электрод. Э. д. с. такого элемента (изучаемый электрод — нормальный водородный) может считаться равной электродному потенциалу = ф — ф. Если принять разность ф — ф для нормального водородного электрода равной нулю, то определение электродных потенциалов других электродов сводится к измерению э. д. с. элемента [c.11]

Наибольшей диффузностью двойной слой обладает вблизи точки нулевого заряда. Метод измерения емкости двойного слоя позволяет исследовать изменения, происходящие в двойном электрическом слое, в частности кинетику адсорбции поверхностно активных веществ, деформацию ионов под влиянием электрического поля, изменение толщины двойного слоя при адсорбции атомов и молекул. Сравнительное изучение поведения ряда металлов в водных растворах показало, что строение ионного двойного слоя относительно мало зависит от природы металла. Вместе с тем определение значения емкости двойного слоя помогает судить о строении и истинной поверхности металлического электрода. Измерения емкости в разбавленных растворах позволили, например, непосредственно проверить на опыте теорию диффузионного строения двойного слоя и определить величину потенциала l3], создаваемого частью двойного слоя, находящейся на расстоянии одного ионного радиуса от поверхности электрода. [c.225]

Положение нулевой точки электродного металла оказывает существенное влияние на течение различных электрохимических процессов и, в частности, на направление и скорость процесса электрогидрирования органических соединений [113—121]. Однако экспериментальное нахождение нулевых точек амальгам щелочных металлов затруднено сравнительно быстрым разложением амальгам и легкой их окисляемостью. Кроме того, токи обмена между амальгамами и растворами, содержащими ионы щелочного металла, образующего амальгаму, весьма велики. Для заметного смещения потенциала от равновесного или стационарного значения нужно пропустить такой ток, который может привести к весьма сильному изменению состава поверхностного слоя амальгамы и к искажению результатов. Все это приводит к тому, что из большого числа к настоящему времени хорошо разработанных методов определения нулевых точек для работы с амальгамами щелочных металлов могут быть выбраны только те, которые позволяют избежать указанных выше осложнений. [c.28]

Не вносят ли осложнений адсорбционные явления т-1кже и в первые два метода, при которых мы, повидимому, действительно нахо имея вблизи абсолютной нулевой точки потенциала Это имеет место постольку, поскольку поверхностное натяжение ртути меняется при адсорбции ртутной соли или других растворенных веществ, благодаря чему затрудняется точное определение нулевого потенциала. В растворе азотнокислой закиси ртути, не обладающей тенденцией к образованию комплексов, этих осложнений, к счастью, нет, и, действительно, с этим электролитом мы получаем по первому методу электрокапиллярную кривую, в сопасии с теорией, в виде парабо 1Ы. [c.227]

Потенциометрия заключается в измерении электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего из двух полуэлемен-тов, один из которых представляет собой электрод сравнения определенного состава, а другой—электрод, погруженный в исследуемый раствор. Обычно за нулевую точку при измерениях потенциалов принимают потенциал водородного электрода (с давлением газообразного водорода в 1 атм), погруженного в раствор с pH, равным нулю. При этом температуру водородного электрода и другого полуэлемента поддерживают на одном уровне. В методах, описываемых в настоящей главе, не учитывается разность потенциалов между двумя полуэлементами, возникающая вследствие различия их температур. [c.380]

Более точное определение положения точки нулевого заряда было проведено [79, 181] путем исследования высокодисперсных электродных материалов в изоэлектрических условиях [182]. При постоянном полном заряде поверхности измерялся сдвиг потенциала при изменении pH раствора. Применение этого термодинамического метода возможно только при равновесном протекании процессов адсорбции. На слабоплатинирован-ных активированном сахарном угле (5 = 500 м г) и саже (5 = = 350 м7г) это условие соблюдалось в области г=0,06- 0,36 и 0,04—0,5 В соответственно. Проведенные исследования дают возможность найти зависимость потенциала <г=о (при нулевом значении полного заряда поверхности) от pH раствора (рис. 25). Согласно [183], потенциал нулевого полного заряда должен устанавливаться при погружении в раствор электрода, предварительно полностью обезгаженного в вакууме. По данным работы [79], на угле в кислом растворе р=о=+ОД6 В. Эта величина была использована для расчета кривой на рис. 25. Как видно из этих данных, средняя величина ( / рН),, —20 мВ. Как будет видно из дальнейшего изложения, сдвиг д=о обусловлен увеличением заполнения поверхности хемосорбированным кислородом при переходе к щелочным растворам. [c.73]

Примечания. 1. Фториды кобальта, ртути, сурьмы, серебра и другие определяют потенциометрическим методом относительно нулевой точки. Метод основан на снижении в присутствии фтор-иона окислительного потенциала системы o V d или Fe VFe " , Практически в один из одинаковых полу-элементов, содержащих эквимолярные количества Со + и Со + в 0,25 М H2SO4, вводят анализируемый раствор, а в другой — добавляют стандартный раствор фтор-иона до тех пор, пока не будет достигнуто равенство потенциалов, Определению не мешают 50 , NO , щелочные металлы, NH [c.132]

По Ребиндеру и Венстрему. затухание колебаний связано с разрушением поверхностного слоя и погружением маятника в толщу металла. Чем больше свободная энергия границы раздела металл — раствор, тем больше должна быть работа, необходимая для создания новой поверхности, и тем медленнее происходит разрушение следовательно, одно и то же относительное затухание колебаний маятника наступает позже. Максимум поверхностной твердости совпадает с максимумом поверхностной энергии и оба они должны наблюдаться при потенциале незаряженной поверхности. Метод Ребиндера — Венстрема был видоизменен Бокрисом и Пэрри-Джонсом (1953), которые предложили определять положение потенциала незаряженной поверхности по минимуму поверхностного трения. Определение нулевых точек при помощи этих двух методов требует значительного экспериментального искусства, что ограничивает их практическое использование. [c.256]

Другие методы опреде.ления потенциала незаряженной поверхности. Величину потенциалов незаряженной поверхности металлов можно получить также при помощи других методов. Один из них основан на том, что при определенных условиях нулевое значение электрокинетического потенциала отвечает незаряженной поверхности металла. Значение электродного потенциала, при котором скорость электрофореза (или электроосмоса) равняется нулю, может отожествляться при этом с величиной потенциала незаряженной поверхности. Для этого же можно использовать результаты опыта по отклонению тонкой проволоки в электрическом поле здесь потенциал незаряженной поверхности можно отожествить с величиной потенциала проволоки, при котором она перестает отклоняться. Далее, приближенное значение потенциала незаряженной поверхности можно получить из данных по влиянию солей на кинетику катодного выделения водорода. Новый метод определения потенциала незаряженной поверхности был предложен Б. В. Дерягиным, Б. Н. Кабановым и Т. П. Биринцевой (1960). Положение потенциала незаряженной поверхности в этом случае определяют, измеряя силы отталкивания, возникающие при сближении двух одинаково поляризованных металлических проволок (метод скрещенных нитей ). Потенциал, при котором сила отталкивания минимальна, принимают за потенциал незаряженной поверхности. [c.256]

Принцип компенсационного метода определения электродвижущей силы цепи. Так как не существует надежного и простого способа измерения потенциала отдельного электрода, то всегда его измеряют по отношению к другому стандартному электроду (стандартный полуэле-мент). При соединении обоих электродов создается цепь или элемент, э.д.с. которого можно измерить. Если концы цепи присоединить к гувствительному вольтметру, то нельзя ожидать точных результатов, так как через систему потечет ток от элемента. Этот ток вызовет химические реакции на обоих электродах и, вследствие возникающей поляризации, э.д.с. цепи будет меняться во время измерения. Поэтому обычно применяемым методом является метод Поггендорфа — Дю Буа Реймонда, в котором измеряемая э.д.с. компенсируется известной электродвижущей силой, направленной обратно. Когда неизвестная э.д.с. компенсирована, в цепи отсутствует ток, что можно установить каким-нибудь нулевым инструментом, подобным гальванометру. [c.104]

Сравнение данных, полученных методами суспензионного эффекта и потенциала протекания, показывает достаточно хорошее согласие в значениях pH точек нулевого заряда РегОд, обработанной 17V и 1-10 N НС1. Для образцов PejOg, обработанных растворами НС1 промежуточных концентраций (lO i-ь 10 N), наблюдается некоторое расхождение в значениях pH точек нулевого заряда, определенных двумя методами, однако общая тенденция смещения положения точки нулевого заряда в область ббльших значений pH при повышении концентрации НС1 сохраняется. [c.35]

Приблигкепиое равенство контактного потенциала двух металлов разности потенциалов их нулевых точек, вытекающее из этой теорш1, действительно было доказано по мере развития методики определения пулевых точек и накопления экспериментальных данных. Сейчас имеются следующие методы онре елония нулевых точек [c.364]

Таким образом, потенциал нулевого заряда серебра оказывается смещенным по отношению точки нулевого заряда )тути примерно па 50 мв. Определения нулевой точки серебра, осуществлявишеся ранее другими методами [6] и приводившие к разноречивым результатам, повидимому, относятся к окисленной поверхности. [c.387]

Этот метод требует знания двух констант интегрирования. В уравнении (1.42) такой константой является потенциал нулевого заряда фн в уравнении (1.43) — значение пограничного натяжения в максимуме электрокапиллярной кривой, т. е. величина 0шах. Различные методы определения потенциалов нулевого заряда на жидких электродах были подробно описаны в работах Грэма и сотр. [97, 98], а также в работе [99]. Что же касается второй константы интегрирования, то для ее определения необходимы злектрокапиллярные измерения вблизи потенциала нулевого заряда. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология