Ароматические системы синтез

Атом галогена, связанный с ароматическим углеродным атомом, значительно менее нуклеофильно подвижен, чем в алифатическом ряду. Это объясняется дополнительным взаимодействием его р-электронов с я-электронной ароматической системой, приводящим к упрочению связи углерод — галоген и к ее укорочению. Тем не менее, благодаря легкости получения ароматических галогенпроизводных и возможности активировать нуклеофильное замещение введением электроноакцепторных заместителей, эти реакции очень широко используются в синтезе промежуточных продуктов. [c.181]

В конденсированных ароматических системах с помощью окислителен возможно расщепление отдельных колец. Наиболее известным примером этого является синтез фталевой кислоты из нафталина, причем хорошие выходы получают при окисле- [c.841]

Реакция Дильса — Альдера является одной из наиболее общих реакций современного органического синтеза она исключительно регио- и стереоселективна, что в большой степени способствовало ее использованию в синтезе природных соединений. В реакцию могут входить ациклические или циклические диены кроме того, диен может составлять часть ароматической системы (см., например, уравнение 23). Однако в любом случае диен должен быть способен принимать цисоидную конформацию. Так, диен [c.241]

Из ароматических карбоциклов с диенофилами в мягких условиях реагирует антрацен бензол и нафталин, обладающие более устойчивой ароматической системой, в реакцию диенового синтеза в обычных условиях не вступают. Антрацен присоединяет малеиновый ангидрид своими наиболее реакционноспособными положениями при 9 и 10 углеродных атомах [c.275]

Многие из реакций, сопровождающихся нарушением ароматической системы временным (реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре) или окончательным (озонирование, гидрирование, синтез гексахлорана и валентных изомеров при облучении), уже были рассмотрены (см, соответственно, разд 12 1 и 12 2, а также разд 11 1 и 11 3) Обсудим некоторые наиболее важные из не рассмотренных ранее реакций углеводородов ряда бензола, позволяющих использовать их для синтеза неароматических соединений (ароматическое ядро в этом случае модифицируется в неароматический фрагмент) [c.185]

Из приведенных примеров видно, что накопление в ароматическом кольце электронодонорных заместителей (метильных и окси-групп), уменьшающих энергию резонанса ароматической системы, облегчает их вступление в диеновый синтез в качестве диенового компонента. [c.94]

В последней, седьмой главе рассмотрен синтез Пшорра и родственные ему реакции циклизации солей диазония, позволяющие получать многоядерные конденсированные ароматические системы. [c.6]

Доступны также разнообразные производные нафталина, но это не относится к другим полициклическим ароматическим системам. Для синтеза последних, как правило, в качестве исходных веществ используются бензольные и нафталиновые производные. При этом чаще всего применяют два пути циклообразования реакцию Фриделя — Крафтса (разд. 7.1.1) или реакцию арилирования (разд. 2.5). Это показано на приведенных ниже примерах. Следует отметить, что метод Фриделя — Крафтса может не приводить непосредственно к образованию [c.148]

Основные методы синтеза производных бензола, ароматических полиядерных углеводородов, а также ароматических гетероциклических и небензоидных ароматических систем имеют много общего, хотя для каждой конкретной ароматической системы характерны свои специфические реакции. В настоящей главе будут рассмотрены лишь те методы, которые имеют наиболее широкое применение. [c.67]

Важнейшая пятичленная ароматическая система — циклопентадиенильный анион (п=1).Карбоциклическое пятичленное кольцо, включающее две двойные связи, имеет циклопентадиен (I). Он ведет себя как алкадиен, например, при диеновом синтезе. Однако он дает калиевую соль, анион которой (II) обладает устойчивостью сопряженного ароматического иона III (6e ) [c.443]

В последние годы благодаря успехам органического синтеза удалось получить много различных по химическому составу полимеров с системой сопряженных кратных связей. Представители этого нового класса веществ обладают особыми свойствами, отличающими их от большинства органических соединений. По своим электрическим и магнитным свойствам эти полимеры, так же как и некоторые природные соединения (конденсированные ароматические системы, гли), близки к неорганическим полупроводниками парамагнетикам. В связи с этим, прежде чем перейти к рассмотрению особенностей свойств полимеров с сопряженными связями, необходимо кратко изложить некоторые общие положения об электрических и магнитных свойствах твердого тела [c.274]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Длины кинетических цепей (см. разд. 1.8) могут достигать 1000. При этом общий квантовый выход очень высок, и для получения высоких выходов хлорированного материала может использоваться относительно слабый источник света. В алкилирован-ных ароматических системах (например, толуол) фотохлорирование допускает замещение в алкильной группе, не затрагивая ароматического кольца. В случае бензола происходит присоединение с образованием гексахлорциклогексана. - -Изомер является ценным биологически деструктируемым инсектицидом, обычно известным под названиями гаммексан или линдан. Преимущество фотохимического хлорирования по сравнению с тепловым синтезом состоит в том, что при относительно низких требуемых температурах "(-изомер образуется с более высоким выходом, чем другие изомеры, которые являются загрязняющими примесями. [c.284]

В большинстве случаев синтез, осуществляемый на основе фенилэтиламинов, приводит к образованию частично гидрированных изохинолинов. Метод Померанца — Фрича позволяет получать непосредственно ароматические системы, что также прсд-стааляет некоторые преимуи ества. [c.225]

Во всех этих синтезах ювабиона ключевым интермедиатом является вещество с циклогексеновйм кольцом. В схемах 10.3 и 10.4 исходным для синтеза циклогексеновой системы является ароматическое кольцо восстановление ароматической системы проводят на довольно поздней стадии. В схемах 10,5 и 10.8 в качестве исходного вещества используется [c.378]

Было определено соотношение констант к,/к2, которое для данной системы составило порядка 900. Подобное отношение вполне позволяет остановить процесс на первой стадии с сохранением сульфонилхлоридной группы, то есть по сути, речь идет о способе получения ароматических сульфонилхлоридов, синтез которых другими методами, например, прямым сульфохлорированием, невозможен. [c.317]

Исходными реагентами для второго метода синтеза хинолинов с использованием АОЭ являются галогензамещенные ароматические системы 97, содержащие метиленактивный фрагмент. Реакцией последнего со смесью ТОФ и уксусного ангидрида или, реже, с этилформиатом получают этоксиметиленпроизводное 98, которое без или после выделения реагирует с амином 99. Циклизация образующегося продукта SnVin 100 протекает, как правило, под действием различных оснований в апротоиных растворителях в присутствии NaH в диоксане, ТГФ, [c.141]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Хотя соединения, содержащие другие ароматические системы, часто получают также из ссответствующих углеводородов, известны важные исключения из этого правила синтезы, в которых циклическая система, целиком или частично, возникает в результате некстсрых реакций. Такие синтезы сбычно состоят из двух стадий замыкания цикла (циклизации) и ароматизации. [c.1000]

Процессы в гетерофазных системах газ — жидкость — твердое вещество (гетрерогенный катализатор) с использованием трехфазных реакторов весьма распространены в промьппленном органическом синтезе, нефтехимии и нефтепереработке (гидрирование ароматических зтлеводородов, синтез Фишера - Тропша, гидрокрекинг и др.). [c.61]

Бензо[ ]хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо[ ]хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования (такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном) так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. Как и следует ожидать от аналога антрацена, 2,4,10-три-метилбензо[ ]хинолин образует кристаллический аддукт (VH) с малеиновым ангидридом [39]. [c.487]

Бензол, нафталин и их замещенные менее изучены в диеновом синтезе и, как правило, значительно труднее вступают в эту реакцию, поскольку являются устойч-ивыми ароматическими системами. Сам бензол в обычных условиях не реагирует с малеиновым ангидридом. Конденсация протекает только при фотолизе в несколько стадий с образованием бис-аддукта следующего строения [c.92]

Помимо чисто теоретического интереса к пиролам, как к ароматическим системам, они привлекают к себе внимание исследователей, поскольку входят составной частью во многие природные соединения, такие, как витамин В12, пигменты желчи, гем, хлорофилл и др. Эти факторы послужили импульсом для большинства ранних работ по синтезу и реакшюнной способности пирролов и связанных с ним сложных природных молекул, и до сих пор химия пиррола остается областью активных исследований. Химию пиррола следует изучать, основываясь иа его подобии бензоидным ароматическим системам. [c.229]

Найти совершенно точное подтверждение такому предположению, конечно, нелегко. Допуская возникновение метиленовых радикалов в синтезе Орлова и Фишера — Тропша, Зелинский и Эйдус выбрали такой метод проверки возможности образования СНг-групп, который исходит из результатов работы Зелинсдого и Шуйкина. При добавлении к исходной газовой смеси, состоящей из СОЧ-Нг, бензола они полагали получить в продуктах реакции толуол и другие гомологи бензола. При этом последние могли получиться исключительно только из бензола, так как ароматические системы в синтети чеоко.м бензине отсутствуют. Опыт подтвердил предположение толуол и некоторое количество ксилолов действительно были обнаружены в синтезированном бензине [78]. [c.109]

Напротив, карбэтоксиметилен, получающийся из диазоуксусного эфира, реагирует с ароматическими соединениями с образованием циклопропанового кольца прн этом возникает псевдо-ароматическая система циклогептатрпенила (или эфир нор-карадиенкарбоновой кислоты). Аналогично взаимодействует метилен (из диазометана). Эти реакцин имеют некоторый интерес как подход к синтезу производных азулена (синтез Бюхнера). [c.405]

Дегидрирование может сопровождаться другими превращениями, в результате которых образуется ароматическая система. Так, семи- и восьми-членные кольца могут сужаться до шестичленных. В связи с этим уместно вспомнить, что синтез азуленов — углеводородов, имеющих высокосопряженную систему связей, может быть осуществлен дегидрированием частично гидрированных азуленов. Например, этим путем был получен 2-к-проиил-азулен [ЗбГ. [c.574]

Было найдено, что метилсульфинил-карбанион (полученный из ДМСО) присоединяется к олефиновой или ароматической системе, если в результате будет получаться относительно стабильный карбанион. Иногда образующиеся сульфоксиды можно выделить, но чаще они претерпевают р- или у-элиминирование с образованием соответственно алкенов или циклопропильных производных [41], Более подробно синтезы функционализированных сульфоксидов этими методами рассмотрены в ряде подразделов. [c.262]

Если синтезы с фталевым ангидридом приводят к линейному аннеллированию двух колец ароматической системы, то синтез Пшорра обеспечивает ангулярное слияние новых бензольных колец. Конденсация о-нитробензальдегида с натриевой солью фенилуксус-ной кислоты в уксусном ангидриде в присутствии хлористого цинка приводит к производному стильбена I. Затем нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы и осуществляют циклизацию в кислоту II через диазосоединение. При сублимировании кислоты II происходит ее декарбоксилирование с образованием фенантрена III [c.189]

Часто необходимо связать три атома углерода с пери-положениями ароматической системы. Это в некоторых случаях можно осуществить бензантроновым методом Бэли, однако применение данного синтеза весьма ограничено. Для построения лерц-конден-сированного кольца шире используется другой метод. Исходное соединение в этом случае должно содержать реакционноспособную метиленовую группу, например, как в бензантрене I. При взаимодействии бензантрена с малеиновым ангидридом образуется соответствующее производное янтарного ангидрида II, которое далее в одну стадию циклизуется и декарбоксилируетсЯ при плавлении со смесью хлористого натрия и хлористого цинка. Образуется 1,2-бензпи-рен III и небольшое количество перилена IV. Эти два углеводорода могут быть разделены хроматографическишх методами. [c.190]

Большой интерес вызвало получение азепинонов-2 и -4, например (97, Н =Ме, = 0Е1) и (105), которые являются я-эквивалентными гетероциклическими аналогами хорошо известной небензоидной ароматической системы тропона. Успешный синтез подобных систем [96] включал введение /г-бензохинонов в реакцию Шмидта с последующим алкилированием образовавшихся азепиндионов реагентом Меервейна Е(зО+ВР . Однако легкость гидролиза и гидрирования этих азатропонов, а также данные Н-ЯМР, не подтверждающие наличие кольцевого тока, исключают ароматический характер этих соединений. [c.714]

Том 3 (1955 г.). Полный синтез стероидов. Небензольные ароматические системы. Фульвены. Органические соединения лития. Алкалоиды ряда индола. [c.160]