Полиамиды гетероциклов

Полиамиды и их свойства. Наиболее типичным представителем этой группы полимеров является капрон. Капрон можно рассматривать как продукт конденсации аминокапроновой кислоты ЫНз— —СН2—(СН2)4—СООН. Аминокапроновая кислота относится к органическим соединениям со смешанными функциями и содержит кроме кислотной группы —СООН аминогруппу —NH2, обладающую основными свойствами. Помимо возможного взаимодействия между отдельными молекулами этого соединения, капроновая кислота реагирует в пределах одной молекулы ( голова с хвостом ), образуя гетероцикл — капролактам (см. гл. 14) [c.487]

Полициклизация представляет собой новый тип реакции, приводящий к образованию нолимеров циклолинейной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму -и относится к поликонденсационным превращениям, однако ее механизм имеет большое своеобразие. Мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему превращений, которые протекают в две стадии. На первом этапе — это обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов я т. п. соединений. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных реакций. На втором этапе происходит собственно циклизация, т. е. замыкание гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот этап представляет собой неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [c.131]

П. в р. применяют в лабораторной практике для синтеза полиамидов, полиэфиров сложных (в том числе полиарилатов), полиимидов И др. нолимеров с гетероциклами в основной цепи. Наиболее часто процесс проводят в конденсационной пробирке для по.пучения высокомолекулярных полимеров завершающую стадию осуществляют в молекулярном кубе. [c.431]

Мономеры, у которых амино- и карбоксильные группы разделены четырьмя и менее метиленовыми группами ( Hj), легко при нагревании образуют прочные гетероциклы и поэтому не используются для синтеза полиамидов. [c.283]

Пытаясь проследить влияние различных гетероциклов на термостойкость полимеров, Престон и Блэк получили большое число смешанных полиамидов по общей схеме [c.225]

Кроме метиленовых мостиков в основную цепь ароматических полиамидов могут входить группы другой химической природы гетероатомы, гетероциклы), а также боковые заместители. При этом очень важно, чтобы амидная группа в ароматических полиамидах была связана с обеих сторон только с ароматическими ядрами. [c.5]

Ароматические полимеры с гетероциклами в цепи (полигетероарилены) в последнее время привлекают все большее внимание исследователей благодаря их высокой тепло- и термостойкости. Поэтому интересно сравнить термостойкость этих полимеров с термостойкостью ароматических полиамидов. В работе [126] это сделано на серии полимеров аналогичного строения в одинаковых условиях. Показано [126], что исследованные полимеры по термостойкости можно расположить в ряд [c.131]

Полиамиды с мостиковыми группами типа гетероциклов С—/ - [c.220]

Ароматические полиамиды с гетероциклами в цепи имеют лучшую растворимость по сравнению с ароматическими полиамидами с карбоциклическими группами. [c.434]

Выход — 80—95% от взятого красителя. Для вступления в реакцию активной группы, способной фиксироваться на волокне в кислой среде, необходимо создание условий, требующихся для прохождения конденсации, а субстантивность не нужна. Так как в реакции с целлюлозой участвует мочевина, ее нельзя применять при растворении красителя и для набухания волокна. Поэтому для активных красителей, способных к фиксации в кислой среде, очень важна способность к диффузии. Прочность целлюлозных волокон, окрашенных по этому методу, несколько понижена от действия. кислотного катализатора, а также (если краситель содержит полифункциональные активные группы) и от действия структурирующих агентов. Снижение прочности зависит и от глубины окраски и может доходить до 10—20%. Активные системы, которые способны реагировать с целлюлозой только в щелочной среде, можно ввести в реакцию и в кислой среде с волокнами, содержащими NH-группы, т. е. с шерстью и полиамидами, что объясняется высокой нуклеофильностью азота. Можно также проводить фиксацию красителей на целлюлозе с помощью галогенсодержащих гетероциклов в комбинации с обработкой смолами, содержащими метилольные соединения с NH-группами. В этом случае нет непосредственного связывания с волокном, краситель взаимодействует с NH-группой смолы, а ее метилольная группа реагирует с волокном. [c.277]

Проблема создания негорючих полиамидных нитей может решаться в двух направлениях первое — получение негорючих волокон на основе полностью ароматических полиамидов или полиамидов с гетероциклами в цепи второе — придание огнезащитных свойств многотоннажным волокнам из линейных алифатических полиамидов. В данном разделе рассматриваются только методы получения огнестойких материалов на основе алифатических полиамидов. [c.372]

Все это — карбоцепные полимеры. Осложнения наступают, когда в повторяющиеся звенья (в. основной цепи) входят ароматические радикалы или гетероциклы. Чередование таких радикалов, в об щем, определяет принадлежность полимеров к циклоцепным, или гетероциклоцепиым. Обычно это полимеры конденсационного про исхождения (полиэфиры, полиамиды, полиимиды и т. д. [27, гл. I]) получаемые в одну или две стадии. Примерами циклоцепных полимеров могут служить ароматические полиамиды, например полиметафеииленизофтальамид (амер. номекс , русск. фенилон ) [c.22]

Армируют трехмерные и линейные полимеры. Армирование феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных, кремнийорганич. полимеров, ненасыщенных гетероцепных полиэфиров позволяет улучшить их механич. свойства, особенно ударную вязкость. С этой же целью армируют термостойкие полимеры с гетероциклами в основной цепи (полиимиды, полибензоими-дазолы, полиамидоимиды и др.). Армирование термопластов (полиэтилена, фторопластов, поливинилхлорида, полиамидов, полистирола и др.) резко снижает их ползучесть. [c.99]

Яркие, интенсивно флуоресцирующие окраски различных цветов получают при крашении полистирола и других полимеров ангидридами и ТУ замещенными имидами гетерилнафталевых кислот. " Для этого могут бить, например, использованы замещенные в гетероцикле 4-пиразолинилнафталевые кислоты (III), дающие внутренние ангидриды, вероятно, структурно связывающиеся с полиамидами и окрашивающие пластмассы в желто-оранжевый цвет. Красивые и яркие флуоресцирующие оранжевые окраски сообщают полистиролу Ж-замещенные имиды этих кислот (IV R = Аг, Alk) [c.213]

В отличие от полимеров, содержащих сопряженные ароматические ядра и гетероциклы, полиамиды — производные пипера-зина — полностью разлагаются в вакууме при температурах [c.27]

Высокая термостойкость полимеров, макромолекулы которых содержат различные гетероциклы, явилась стимулом для улучшения термостойкости таких классов полимерных материалов, как, например, полиэфиры, полиамиды и др. Их термостойкость, определяемая наличием С00-, ONH- и других функциональных групп, даже в случае ароматических производных редко превышает 350° С. В последние годы появились работы, направленные на получение полимеров, состоящих из чередующихся гетероциклов и групп, характерных для указанных выше классов полимеров. [c.225]

Таким образом, анализ литературных данных по термической устойчивости полигетероариленов различного строения показывает, что полимеры с чередующимися ароматическими и гетероциклическими фрагментами значительно превосходят по термостойкости такие широко распространенные высокомолекулярные соединения, как полиэфиры, полиамиды и др. Высокая термостойкость полигетеро-арнленов в значительной мере определяется устойчивостью входящего в цепь гетероцикла, с которого, как правило, и начинается разрушение полимера. Однако проблема влияния строения гетероцикла на термостойкость полимеров еще далека от своего полного разрешения и требует дальнейшего глубокого исследования. [c.228]

В 1958—60 гг. появился новый класс Ф.— проме-жут()чные вещества, используемые для синтеза термостойких полимеров с гетероциклами в основной цепи. В отличие от вышеуказанных Ф., превращение этпх веществ протекает преим. но механизму внутримолекулярной циклизации с образованием очень незначительного количества поперечных связей. Наиболее типичный представитель этого класса Ф.— ароматич. полиамид I, содержащий свободные карбоксильные группы. Его получают при взаимодействии пнромеллитового ангидрида с ароматич. диаминами [c.234]

Природа, число и положение заместителей в ядрах основной цепи полимера сильно изменяют свойства ароматических полиамидов. Все ароматические полиамиды могут иметь один или несколько заместителей в фениленовых фрагментах полимерной цепи. Наиболее распространенными заместителями являются Alk—, Hal—, — N, —NO2, SO3H— и другие группы. Особо следует выделить полиамиды с функциональными группами в о-положении к амидной связи. Характерной их особенностью является протекание прн определенных условиях реакции функциональных групп (например, ОН—, СООН—, NHj—) с амидной группой. Реакция сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов и образованием гетероциклов. Об этих ароматических полиамидах подробнее см. например в [2, 3]. [c.8]

Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ (диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алициклические и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60-х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов (полиарамидов) в промышленностгг выпускается голько поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230°С он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320—330 °С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо- и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. Их стойкость к термоокислительной деструкции выше, чем у карбоциклических ароматических полиамидов. [c.361]

Ароматические полиамиды с гетероциклами в цепи в таких растворителях, как диметилацетамид, диметилформамид, гекса-метилфосфотриамид, N-метилпирролидон, растворяются с добавкой солей Li l или СаСЬ. Сополимеры, содержащие в цепи также простые эфирные и сульфоновые группы, растворяются в этих растворителях без добавления солей. В отличие от сополимеров с карбоциклическими группировками аналогичные продукты с гетероциклами в цепи имеют преимущественно кристаллическую структуру. Температура плавления сополимеров регулярного строения, содержащих битиазольные (№ 9—13), тиазольные (№ 18) или бензоксазольные (№ 38—46) звенья, лежит около 500 °С. [c.435]

Способность к переработке, термическая стабильность и жесткость делают потенциально возможным использование полиамидов с гетероциклами в цепи для изготовления высокотермостойких и высокомодульных волокон [404]. Они могут перерабатываться методом сухого и мокрого формования. При сухом формовании должна быть предусмотрена предварительная стадия экстрагирования остатков соли, содержащейся в поликонденса-ционном растворе, для получения волокна с оптимальными физико-механическими и термическими свойствами. Полимеры, содержащие гетероциклические звенья, при комнатной температуре имеют хорощие физико-механические свойства (табл. 5.42). Остаточная прочность при высоких температурах и стойкость к термоокислительной деструкции этих полимеров выше, чем полиамидов с карбоциклами в цепи. Полибензтиазольные волокна с амидными группами отличает высокая термическая стойкость при действии кратковременных (1—5 мин) нагрузок. Остаточная прочность при 450 °С составляет 28% исходной прочности (рис. 5.68). Светостойкость и стойкость к окислительной деструкции поли- [c.452]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]

Поиски подходяпщх химических газообразователей для высокоплавких термостойких полимеров (ароматические полиамиды и полиимиды, полигетероарилены, полифенилены и др.) привлекли внимание исследователей и технологов к азотсодер/кащим гетероциклам, содержащим вицинальные гетероатомы. Как известно, прочность связи элемент—элемент и элемент—углерод в таких гетероциклах может превышать прочность связи в алифатических азосоединениях и ряде других порофоров, что позволяет рассчитывать на большую стабильность и более высокие температуры деструкции и газообразования. Кроме того, обогащение цикла атомами азота дает основание для предположения о более высоких газовых числах таких порофоров. [c.120]

В ряде случаев огнестойкие материалы получают и без введения антипиренов путем изменения химического состава и строения полимера, например волокна на основе ароматических полиамидов, полимеров с гетероциклами в цепи или галогенсодержащие. [c.350]

Введение гетероциклов. Имеются данные о возможности синтеза полиамидного волокна, содержащего циклы в элементарном звене макромолекулы, на основе тетрагидрофуран-2,5-дипропионовой кислоты. Эта кислота получается из фурфурола и левулиновой кислоты. При взаи.модейст-вии тетрагидрофуран-2,5-дипропионовой кислоты с гексаметилендиаминоМ образуется полиамид [c.111]

Синтезировать полиамиды из пяти- и шестичленных лактамов (найлон 4 и найлон 5) можно только методом анионной полимеризации. При использовании этого метода пяти- и шестичленные циклы размыкаются даже быстрей, чем семичленные циклы [64]. Используя метод анионной полимеризации и применяя наряду с катализатором также и сокатализатор, удалось осуществить полимеризацию пятичленного гетероцикла — пирролидона (бутиролактама) [c.58]

Термостойкие органические полимеры можно условно разделить на три основные группы. К первой из них относятся полигетероцеп-ные полимеры (ароматические полиамиды, полиарилаты, полифенилен-оксид, полисульфоны), в которых ароматические звенья различного строения соединены между собой линейными связями или группами. Ко второй группе, наиболее обширной, следует отнести поли-гетероциклические системы (полиимиды, полибензимидазолы, поли-бензоксазолы, полиоксадиазолы и т. д.), в которых ароматические звенья в полимерной цепи разделены пяти- или шестичленными гетероциклами. И, наконец,к третьей группе принадлежат полимеры лестничного или полулестничного строения (полибензимидазопир-ролоны), в которых ароматические фрагменты в полимерной цепи соединены сложной последовательностью простых и двойных связей. [c.255]

Химические связи между звеньями в этих полимерах столь прочны, что они не разрываются в условиях проведения процесса под действием находящихся в системе реагентов, обеспечивая тем самым неравновесный характер поликонденсационного процесса. В настоявшее время мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме реакции полициклизации, однако в большинстве случаев это двухстадийный процесс. На первом этапе это может быть (в зависимости от условий синтеза) обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов и т. п. соединений в зависимости от строения исходных веществ. На втором этапе происходит циклизация, т. е. замыказше гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот-то этап в ряде случаев и представляет собой неравновесную поликонденсацию, поскольку образование прочных циклов является уже необратимым процессом вследствие устойчивости этих циклов к химическим воздействиям. [c.13]

Гетероцепные полимеры также можпо разбзгть па два класса лпней-пые гетероцепные полимеры, например, - СО— К—( О—О—К —О (полиэфиры), —СО—В—СО—N11—К —N11—- (полиамиды) и др., и гетероциклоцепные полимеры, содержащие в цеии гетероциклы [c.59]