Винилхлорид блочная

В промышленности применяются три основных метода полимеризации винилхлорида блочный, суспензионный и эмульсионный. [c.102]

Полимеризация винилхлорида блочным методом и в среде растворителей применяется сравнительно редко. [c.460]

Другие способы полимеризации винилхлорида (блочная полимеризация или лолимеризация в растворе) не получили пока промышленного применения. [c.42]

Поливинилхлорид получают радикальной полимеризацией винилхлорида блочным, суспензионным и эмульсионным методами. Это термопластичный полимер с температурой стеклования 78—105° С. При 130—150°С разлагается с изменением окраски от желтой до коричневой и ухудшением растворимости. [c.90]

Особенностью блочной полимеризации винилхлорида является то, что образующийся поливинилхлорид не растворяется в мономере. Это значительно осложняет отвод теплоты реакции. Обычно применяют периодический двухстадийный процесс полимеризации винилхлорида (рис. VI. ). [c.102]

Применяется и непрерывный процесс блочной полимеризации, при котором мономер с растворенным инициатором непрерывно подается во вращающийся автоклав с металлическими шарами. Выгрузка порошкообразного полимера осуществляется за счет периодической сдувки винилхлорида. [c.103]

Природа ПВХ в данном процессе не имеет значения. На полноту протекания реакции и кристаллическую структуру поливинилена не влияет ни конфигурационная стереоизомерия ПВХ, ни содержание в нем внутренних двойных связей и разветвлений, определяющих, как известно [2], его устойчивость к термической деструкции. Из промышленных образцов ПВХ, характеризующихся низкой степенью синдиотактичности, и полимера, синтезированного фотополимеризацией винилхлорида и имеющего высокую степень синдиотактичности, получается высококристаллический поливинилен при одинаково полной конверсии. Суспензионные, блочные и эмульсионные сорта ПВХ одинаково дают с высоким выходом кристаллический поливинилен, несмотря на то, что они [c.137]

Полимеризация в суспензии. Отличие суспензионной полимеризации винилхлорида от полимеризации в эмульсии состоит в том, что в этом случае инициирование реакции в основном происходит в капельках мономера. Для этого мономер диспергируется в водной фазе, и дисперсия стабилизируется введением гидрофильного коллоида. Реакция инициируется растворимыми в мономере инициаторами, распадающимися на свободные радикалы 61]. Температура реакционной среды (30—60°) обычно поддерживается за счет внешнего охлаждения реактора. Реакция, проходящая в каплях мономера, подчиняется всем закономерностям блочной полимеризации. [c.264]

Полимеризация в блоке. Метод блочной полимеризации винилхлорида используется реже, чем методы полимеризации в эмульсии или суспензии, из-за ряда присущих ему недостатков. Основным недостатком этого метода является то, что полимер, полученный в виде блока, трудно подвергается [c.265]

Блочная и суспензионная полимеризации винилхлорида [c.469]

Полимеризация винилхлорида может быть осуществляема блочным, лаковым и эмульсионным методами в различных условиях в присутствии различных катализаторов. Меняя условия полимеризаций, можно получать ряд типичных смол различного назначения. [c.331]

Проведение радикальной полимеризации по суспензионной технологии заключается в диспергировании мономерной фазы с растворенными в ней инициатором и другими ингредиентами в дисперсионной среде (обычно воде) и последующей полимеризации мономера в образовавшихся каплях. Мономерные капли можно рассматривать как микрореакторы, в которых развивается полимеризационный процесс в соответствии с закономерностями, установленными для радикальной полимеризации в массе [24. с. 274]. Однако по сравнению с блочным процессом при суспензионной полимеризации отношение поверхности реакционной системы (мономерных капель) к ее объему значительно больше. Это, а также высокая теплопроводность воды, используемой в качестве дисперсионной среды, определяют эффективный отвод теплоты реакции, что, как известно, трудно достижимо при полимеризации в массе. В этом заключается основное достоинство суспензионной полимеризации, позволяющей проводить процесс практически в изотермических условиях, что обеспечивает более легкое регулирование молекулярной массы и ММР. Особое значение это имеет в 1ех случаях, когда молекулярная масса полимера очень чувствительна к температуре процесса, например при полимеризации винилхлорида. [c.107]

При блочном способе жидкий винилхлорид полимеризуется в стационарных или вращающихся автоклавах в присутствии инициатора, обычно динитрила азодиизомасляной кислоты, а также стабилизаторов. Процесс можно осуществлять как периодическим, так и непрерывным способом. В зависимости от условий полимеризации продукт получается в виде бесцветного прозрачного блока, желтеющего со временем, или в виде порошка. [c.93]

Полимеризацию винилхлорида в присутствии инициаторов можно проводить блочным методом, в растворе, суспензионным и эмульсионным методами. [c.181]

При всей сложности сорбционного поведения блочных смол почти классическое следование законам Фика в случае композитов кажется удивительным и является удобным упрощением. В настоящее время единственным возможным объяснением по аналогии с эффектом, обнаруженным для диффузии винилхлорида в поливинилхлориде [13], является зависимость диффузионных эффектов, контролируемых релаксацией, от размера частиц. Было отмечено, что по мере увеличения размера [c.539]

Поливинилхлорид (ПВХ)—полимер винилхлорида. получаемый блочной, суспензионной или эмульсионной полимеризацией. Способ получения определяет и свойства ПВХ, которые также изменяются в зависимости от вводимых пластификаторов, стабилизаторов, наполнителей. [c.227]

При получении сополимеров винилхлорида суспензионным способом, кинетика которого подчиняется закономерностям сополимеризации в массе, найденные значения и Гз обычно совпадают с величинами, определенными при сополимеризации в массе Однако если при суспензионной сополимеризации второй мономер в отличие от винилхлорида заметно растворяется в воде, т. е. концентрация мономеров в микроблоке не совпадает с их концентрацией в исходной смеси, то значения констант, полз ченные при сополимеризации блочным и суспензионным способами, могут не совпадать. [c.268]

Сополимеры винилхлорида (ВХ) с винилацетатом (ВА) широко применяются для получения защитных и декоративных покрытий, клеевых и пропиточных композиций, гибких и жестких пленочных материалов. Для синтеза сополимеров ВХ с ВА заданного состава и молекулярной массы можно использовать суспензионный, латексный, растворный и блочный методы полимеризации. Однако при практически одинаковых составе и вискозиметрических характеристиках сополимера разные способы его получения приводят к существенно различным комплексам физико-химических, реологических и прочностных свойств. Особенно сильное влияние метод синтеза оказывает на растворимость, стабильность растворов [1], а также на текучесть расплава, термостабильность, влагостойкость. [c.35]

При полимеризации винилхлорида всеми способами (блочным, суспензионным и эмульсионным) полимер получается в виде порошка. Получение пластифицированного материала начинается, таким образом, со смешения порошкообразного полимера с пластификатором. При этом в зависимости от температуры, при которой осуществляется процесс, могут либо протекать, либо не протекать процессы диффузии пластификатора в полимер. В любом случае им предшествуют или одновременно с ними протекают процессы, связанные с капиллярной пропиткой порошка. Такие смеси могут обладать различными свойствами, зависящими в значительной мере от свойств ПВХ. [c.65]

В связи с принципиальными различиями суспензионного и блочного способов полимеризации винилхлорида, с одной стороны, и эмульсионного способа — с другой, ниже рассмотрена раздельно структура полимеров, полученных этими способами. [c.65]

Полиперекись образуется при окислении винилхлорида в присутствии катализаторов радикальных реакций, обычно применяемых для инициирования полимеризации винилхлорида . В отсутствие инициаторов взаимодействие винилхлорида с кислородом воздуха может привести к получению полиперекиси лишь в случае недостаточно полной очистки исходного мономера от примесей . Эта полиперекись может инициировать блочную полимеризацию винилхлорида и других мономеров. Однако реакция полимеризации протекает с очень небольшой скоростью, а образующийся ПВХ имеет низкий молекулярный вес и не обладает термической стабильностью . [c.31]

При этом растворитель влияет на кинетику процесса главным образом за счет участия в реакции передачи цепи. Поэтому скорость полимеризации винилхлорида в массе, которую иногда называют блочно-осадительной полимеризацией, обычно выше скорости его гетерогенной полимеризации в других средах. Так, например, по данным работы , общая константа скорости полимеризации винилхлорида в массе в 2,33 раза выше константы скорости его полимеризации в хлорбензоле. [c.45]

Гетерофазный характер полимеризации винилхлорида обус-вливает ряд особенностей поливинилхлорида. Наиболее сильно влияет на строение зерен полимера, особенно блочного и суспен-онного. [c.253]

Зерна латексного и блочного ПВХ таких оболочек не имеют. Сополимер винилхлорида с винилацетатом, полученный суспензионным способом, имеет совершенно такие же оболочки, что и суспензионный поливинилхлорид . Полагая, что оболочка может влиять на способность ПВХ к желатинизации, были предприняты попытки различными способами разрушить ее, чтобы уменьшить время же-латинизации . Встряхивание крупных (315—800 мк) и мелких (50 мк) порошков с хлористым натрием в течение 12 ч не изменило времени желатинизации. Вибропомол в мягких условиях, приводящий только к незначительной механодеструкции (величина К уменьшается примерно на 3%), сокращает время желатинизации на, 0 — 60%. Вальцевание порошка при комнатной температуре, при кото- [c.257]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

P. A. Юсипов, T. M. Карташева, A. . Шмелев. Моделирование и оптимизация процесса блочной полимеризации винилхлорида. — Труды Всесоюзной конференции по моделированию химических процессов и реакторов Химреактор-5 . Уфа, Изд. Баш. гос. ун-та, 1974, вып. 11, с. 12. [c.197]

Шиндлер и Брайтенбах [83, 85] показали, что реакция блочной полимеризации происходит с ускорением до 80% превращения. Выпадение полимера из-за нерастворимости его в мономере снижает скорость обрыва растущих цепей вследствие уменьшения их подвижности.Введение в систему СВГ4ИЛИ додецилмеркап-тана увеличивает скорость полимеризации и устраняет ее автокаталитический характер. Увеличение скорости полимеризации при добавлении эффективных передатчиков цепи показывает ошибочность предположений Магата [86] об аномально низком значении константы скорости реакции обрыва цепи для винилхлорида. [c.266]

Выбор полимера обусловлен, как правило, предполагаемым методом переработки и уровнем требуемых свойств пластмассы. При этом определяющими факторами являются тип полимера, его мол. масса, размеры и морфология частиц порошка (см. Винилхлорида полимеры). Для пластмасс, перерабатываемых каланд-рованием, экструзией, литьем под давлением и др. методами, применяют обычно суспензионный или блочный ПВХ, хотя в отдельных случаях пспользуют и эмульсионный полимер. [c.400]

Разработан и освоеп технологический процесс в агрегатах большой единичной мощности производство полиэтилена низкого давления в трубчатых реакторах, получение блочного нолистирола методом неполной конверсии, производство винилхлорида методом оксихлорирования этилена и т. д. Освоение отечественной химической промышленностью крупных агрегатов и технологических линий позволяет не только резко наращивать объемы производства, ио и значительно снизить каниталь-пые затраты и себестоимость продукции и в несколько раз повысить производительность тр ца. В этом отношении характерна девятая пяти- [c.30]

В США поливинилхлорид в промышленном масштабе получают главным образом полимеризацией винилхлорида в суспензии или эмульсии [92]. В последние годы увеличивается значение блочного метода полимеризации. Основную часть поливинилхлорида, сополимера винилхло- [c.171]

Предложен непрерывный метод полимеризации винилхлорида в блоке [105, 106], заключающийся в том, что винилхлорид нагревается до т. кип. (40°) под давлением, в присутствии инициаторов или катализаторов. Часть мономера, содержащая поливинилхлорид, выводится из реактора. После отделения полимера непрореагировавший мономер в смеси с вновь добавленным винилхлоридом вводится обратно в реактор. Минскер, Шевляков и Разуваев [107], изучая роль кислорода в начальной стадии полимеризации винилхлорида, показали, что при блочной полимеризации до появления первых следов твердого полимера в реакционной массе идет накопление перекисных соединений. Скорость накопления перекисных соединений при одной и той же концентрации различных инициаторов различна (рис. 3) и определяется активностью инициатора по отношению к винил-хлориду. Продолжительность индукционного периода реакции полимеризации определяется содержанием в газовой фазе кислорода, за счет которого возникают перекиси. Образование перекисей заканчивается практически после полного израсходования кислорода. [c.364]

Образцы поли(винилиденхлорид-со-винихлорида),, содержащие д 0,35 мол. % мономера, который распределен почти статистически пс цепи, были синтезированы Кокотом [79]. До больших степеней кристалличности способен кристаллизоваться лишь поливинилиден-хлорид (параметры кристаллической структуры см. в табл. 2.12). Введение винилхлоридных звеньев в кристалл должно вызывать тол ко образование в нем дырок. Окуда [ 108] на основании рентгеноструктурного исследования ориентированных образцов поли(винили ден-со-винилхлорида) предположил, что причиной, препятствующей появлению изоморфного замещения в этих сополимерах, является блочная природа сополимера. Он обнаружил лишь незначительные и менения в кристаллической структуре и в размерах кристаллов (в направлении оси цепей) при увеличении содержания сомономера. Температура плавления ориентированных образцов сополимера, со- [c.402]

Описанное выше явление автокатализа при полимеризации винилхлорида в растворителях, не растворяющих полимер, которое часто именуется гель-эффектом, не аналогично типичному гель-эффекту, наблюдаемому в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. Так, например, при блочной полимеризации метилметакрилата скорость реакции до определенной степени конверсии постепенно возрастает вследствие уменьшения скорости бимолекулярного обрыва макрорадикалов по мере увеличения вязкости гомогенной среды . По достижении 60%-ной степени конверсии полимеризация резко обрывается, так как вязкость среды становится уже настолько большой (система застекловывается), что увеличивается сопротивление продвижению мономера. Другая, картина наблюдается при блочно-осадительной полимеризации винилхлорида. Содержание мономера в выпавших полимерных час-стицах непрерывно пополняется за счет жидкой фазы (соответственно способности полимера набухать в мономере при данной температуре). [c.47]

Была осуществлена также блочная полимеризация винилхлорида, причем в качестве инициатора использовались триэтилбор (температура 50 °С, выход ПВХ 48%) и трибутилбор (температура 20 °С, выход полимера 50%). [c.142]

При блочной полимеризации реакционная система содержит только мономер с определенными добавками. Ввиду необходимости отвода тепла, выделяющегося при полимеризации, осуществление этого метода в больших масштабах затруднено в полимере образуются пузырьки и включения мономера. Если полимер плавится без разложения, блочную полимеризацию проводят при температуре выше температуры плавления полимера. Метод блочной полимеризации применяют при полимеризации стирола, винилацетата, эфиров метакрнловой кислоты, и в тех случаях, когда образующийся полимер нерастворим в мономере и выпадает в осадок в процессе реакции (при полимеризации винилхлорида, акрилонитрила итрифторхлорэтилена). При блочной полимеризации этих мономеров полимеризация должна быть приостановлена при относительно небольших степенях превращения затем полимер отделяется от непрореагировавшего мономера. [c.66]

В книге подробно рассмотрены механизм и кинетика полимеризации винилхлорида, усдовия проведения блочной, суспензионной и эмульсионной полимеризации этого мономера, а также новые Направления в области синтеза поливинилхлорида. [c.215]

В Советском Союзе этот синтетический материал уже в 30-х годах стал широко применяться для изготовления электроизоляционных материалов, твердых и эластичных антикоррозионных покрытий. Производство винилхлорида и поливинилхлорида было освоено на московском заводе Галалит , где в 1938 г. были введены в эксплуатацию установки омыления дихлорэтана водно-спирто1вой щелочью и полимеризации винилхлорида сначала блочным, а затем водно-суспензионным методом [И]. [c.132]

Объемный расход винилхлорида (плотность 973 кг/м ) на установке блочной полимеризации с двумя реакторами равен 5 м /ч. В процессе полимеризации в первом реакторе выделяется 198,1 кВт теплоты. Определить степень конверсии винилхлорида в этом аппарате. Тепловой эффект полимеризации винихлорида 91,6 кДж в расчете на 1 моль мономера. [c.175]