Батохромный красный сдвиг

Под сольватохромией понимают индуцированное изменением полярности среды значительное изменение положения (а иногда и интенсивности) полосы поглощения в УФ- и видимом диапазонах. Гипсохромный (или голубой, или коротковолновый) сдвиг при повышении полярности растворителя обычно называют отрицательным сольватохромным эффектом, а батохромный (или красный, или длинноволновый) сдвиг — положительным сольватохромным эффектом. На какие же соединения влияет таким образом изменение полярности растворителя [c.404]

Введение гидроксильной группы в бензольное кольцо сдвигает полосы поглощения в УФ-спектрах в длинноволновую область и усиливает их фенол поглощает в области 210,5 (е 6200) и 270 (е 1450) нм. Исследовано влияние заместителей и растворителя на положение этих максимумов [9а]. В основной среде для растворов фенолов отмечен батохромный сдвиг подобный сдвиг оказывается полезным для установления фенольной структуры и применяется при анализе [96]. Ряд реакций фенолов используют для получения продуктов, поглощающих в видимой области они могут применяться для качественного определения фенолов, а в некоторых случаях и для количественного анализа. Так, фенол окрашивает нейтральный раствор хлорида железа(И1) в зеленовато-голубой цвет (красно-фиолетовый с фенолами, содержащими орто-карбонильную группу), а раствор нитрата ртути в азотной кислоте — в красный цвет (проба Миллона). Для фенолов, не содержащих заместителей в /гара-положении, применяют реагент Гиббса (2,б-дихлорхинон-4-хлоримин). Для количественных определений можно использовать сочетание с ионами диазония и реакцию с антипирином подробности можно почерпнуть в работах Файгля [10а] и Цвейга [106]. [c.180]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Сдвиги полос поглощения в красную область (батохромный сдвиг) можно наблюдать в полярных растворителях, когда возбужденные состояния более полярны, чем основные состояния, например [c.156]

Батохромный сдвиг (или красный) - сдвиг максимума поглощения в сторону длинных волн. [c.473]

Прежде всего рассмотрим влияние электронодонорных заместителей, т. е. — МНг, — NR2, — ОН, — 5Н, галогенов и т. д. Все эти группы содержат неподеленные пары электронов, способных взаимодействовать с я-электронами. Как уже указывалось в разделе 5-2, такое резонансное взаимодействие приводит к частичной миграции неподеленной пары в систему сопряжения. Следовательно, с точки зрения резонансного взаимодействия рассматриваемые заместители являются электронодонорными группами. (Индуктивным эффектом мы временно пренебрегаем.) При введении электронодонорных заместителей в молекулу бензола полоса поглощения при 2600 А, возникающая за счет я я -перехода, не только сдвигается в красную сторону (батохромный сдвиг), но и становится более интенсивной. На рис. 93 показаны изменения, происходящие в спектре молекулы бензола при введении в нее гидроксильной или аминогруппы. Величина сдвига полосы поглощения в сторону более длинных волн определяется параметром 6, введенным в главе 4. В соответствии со значением б в молекуле замещенного бензола изменяются уровни энергии МО. Из рис. 35 видно, что при увеличении б следует ожидать сдвига поглощения в красную область. Этот параметр характеризует электроотрицательность заместителя, и его величина прямо пропорциональна энергии ионизации заместителя. [c.214]

А — основной хромофор В — замещенный хромофор (происходит батохромный красный, сдвиг, обусловленный заместителем) ф — верхняя занятая МО "фз — нижняя вакантная МО. [c.116]

В случав перехода (3) добавки квг несколько уменьшают Е.]. параметры (батохромный сдвиг). Возможно, что менее жесткий К ион, в отличие от 1д предпочтительнее вместо 0 группы ассоциируется с N02 должно и привести к красному сдвигу полосы поглощения (ср. с работой ). [c.127]

Нейтральная молекула НвЬ содержит три недиссоциированные кислотные группы, депротонизация которых при уменьшении кислотности среды до рН=4 осуществляется в первую очередь с образованием НбЬ-, Н Ь -, НзЬ -и не приводит к сдвигу максимума поглощения, как и рассмотренный выше процесс их протонирования При переходе к аниону НгЬ (до pH=8) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения, окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (2 3.34) или синей в случае метилтимолового синего (2.2.35). Дальнейшая диссоциация с образованием иона НЬ5- сопровождается гипохромным эффектом для ксиленолового оранжевого и гипсохромным для метилтимолового синего (переход окраски от синей к серо-желтой). Диссоциация последнего протона приводит к образованию аниона Ь -, окраска которого аналогична окраске иона НгЬ - [1, 76]. [c.259]

Окраска соединений и красители. Окрашены все соединения, поглощающие свет в видимой области спектра, т. е. от 700 до 400 ммк. Видимый цвет соединения является дополнительным к поглощенному. Так, если максимум поглощения лежит в области 400—435 ммк (поглощаются фиолетовые лучи), то окраска соединения желто-зеленая. Поглощение желтого цвета при 580—595 ммк приводит к синей окраске. Батохромный сдвиг, т. е. смещение поглощения в длинноволновую область, называется углублением окраски, а обратное, гипсохромное смещение — повышением окраски или тона. Так что переход от желтого к красному, фиолетовому, синему и, наконец, зеленому цвету — это углубление цвета. [c.621]

Наоборот, диссоциация оксигруппы нафтольного ядра в щелочной среде увеличивает подвижность электронов за счет свободных электронных пар атома кислорода, что приводит к батохромному сдвигу максимума светопоглощения и заметному увеличению интенсивности светопоглощения. Цвет протонированных реагентов желто-зеленый и зелено-желтый, максимумы светопоглощения находятся при 425—460 Окраска ионизованных форм, как правило, красная, красно-фиолетовая, максимумы светопоглощения находятся при 495—550 нм. Положения максимумов светопоглощения и их молярные коэффициенты погашения для различных форм гетероциклических азосоединений приведены в табл. 4. [c.25]

В производных анизола направление диполя, индуцированного под действием УФ-света, также известно. В этом случае отрицательным концом диполя является пара-заместитель. В соответствии с этим все воздействия галогена, находящегося в /гара-положении, связанные с приобретением галогеном отрицательного заряда, приводят к сдвигу частоты поглощения в область длинных волн ( батохромный сдвиг , красное смещение ). [c.90]

Полосы поглощения циклических сопряженных систем при увеличении сопряженной системы смещаются в более длинноволновую область, т. е. к красному концу спектра (так называемый батохромный сдвиг). Такая тенденция отчетливо проявляется [c.204]

Изменения в спектре, наблюдаемые при введении заместителей, зависят не только от их числа и характера, но также и от положения в молекуле. Влияние положения заместителя [46] наглядно проявляется в спектрах а- и р-нафтолов, приведенных иа рис. 94. Для сравнения здесь же дан спектр незамещенного нафталина. На рисунке отчетливо видно, что при замещении в а-положение полоса Ьа существенно смещается в красную область (батохромный сдвиг) при замещении в р-положение сдвиг незначителен. (Для понимания этого эффекта полезно снова обратиться к рис. 38.) [c.216]

Введение в молекулу различных заместителей или изменение внешних условий, например растворителя, обычно вызывает сдвиг полосы поглощения. Если полоса поглощения смещается в сторону более длинных волн, говорят о батохромном смещении или углублении окраски (красное смещение), а если полоса сдвигается в сторону более коротких волн, эффект называют гипсохромным сдвигом или повышением окраски (голубое или синее смещение). Кроме переходов внутри валентной оболочки, известны так называемые переходы Ридберга, связанные с изменением главного квантового числа. Полосы, соответствующие этим переходам, расположены в дальней ультрафиолетовой области. [c.59]

Сдвиг максимума полосы поглощения определяется взаимным расположением электронных уровней молекул мономера в газовой фазе и на поверхности (рис. 3.3) и может происходить как в длинноволновую область (красное смещение, или батохромный сдвиг), так и в коротковолновую (синее смещение, или гипсохромный сдвиг). Знак смещения полосы определяется соотношением энергии взаимодействия с поверхностью основного и возбужденного Е уровней молекулы. Если в основном состоянии молекула сильнее взаимодействует с поверхностью, чем в возбужденном, то для ее спектра поглощения характерно синее смещение, если возбужденное состояние взаимодействует сильнее, то [c.49]

Введение в молекулу различных заместителей или изменение внешних условий, например растворителя, обычно вызывает сдвиг полосы поглощения. Если полоса поглощения смещается в сторону более длинных волн, говорят о батохромном смещении или углублении окраски (красное смещение), а если полоса сдвигается в сторону более коротких волн, эффект называют гипсохромным сдвигом или повышением окраски (голубое или синее смещение). Кроме переходов внутри валентной оболочки. [c.46]

Познер определил спектры поглощения индиго, ряда его производных и тиоиндиго красного (табл. I). Все заместители, включая такие, которые вызывают батохромный сдвиг длины волны абсорбционного максимума, оказывают заметный гипохромный эффект. Тиоиндиго поглощает более короткие волны, чем индиго, но интенсивность поглощения обоих красителей одинакова. [c.1158]

Полосы поглощения замещенных бензольных колец почти всегда сдвинуты в сторону более низких энергий относительно полосы поглощения исходного углеводорода. Чем сильнее выражена способность замещающих групп оттягивать на себя или отдавать электроны, тем больше батохромный сдвиг. Величина сдвига коррелирует с постоянной Гаммета (J. Так, первая полоса поглощения тирозина в воде смещена на 2600 см в красную сторону от полосы бензола, тогда как для диссоциированного тирози-нового аниона сдвиг составляет 4700 см — в очень грубом приближении сдвиг действительно пропорционален Стр (табл. 3-9). Особенно большой сдвиг наблюдается в тех случаях, когда в одном и том же кольце присутствуют противоположные по характеру функциональные группы (например, электронодонорные и электроноакцепторные). Эффект пар заместителей в орто- и Л1ета-положениях примерно одинаков (в отличие от влияния этих заместителей на реакционную способность). Когда замещающие группы находятся в пара-положении, спектральные сдвиги оказываются несколько иными. При наличии более чем двух замещающих групп характер спектра определяется главным образом двумя группами, оказывающими наиболее сильное влияние. Полезные эмпирические правила можно найти в работах [32] и [33]. [c.20]

Атомы азота азогруппы, также имеющие электронные пары, обладают более низким протонным сродством, чем метилированная аминогруппа. Они протонируются только в сильнокислой среде, сильно понижая хромофорные свойства, т. е. вызывая гипсохромный сдвиг первой полосы поглощения. Существует общее правило, согласно которому Н" , являющийся сильнейщим ауксохромом, присоединенный на периферию хромофора, углубляет окраску, сдвигая полосы поглощения в видимой области батохромно (в красную сторону спектра). Присоединение протона в центр хромофора понижает окраску, фактически как бы разрывая хромофор на две половинки, и вызывает сдвиг видимых полос в синюю часть спектра. [c.272]

В общем случае сопряжение одного хромофора с другим вызывает сдвиг максимума поглющения в сторону более длинных воли. Так, длины волн максимума поглощения ( X этилена и бутадиена-1,3 равны 180 и 217 нм соответственно. Этот сдвиг (называемый батохромным, или красным) о слов-леи тем, что при сближении двух хромофоров их орбитали смешиваются и образуется новый набор молекулярных орбиталей, число которых остается прежним, а энергия изменяется. Например, если два этиленовых звена соединяются, образуя бутадиеи-1,3, то две тг-орбнтали и две я -орбитали (свободные) превращаются в четыре новых орбитали Фх, [c.16]

Производные тиоиндиго имеют более богатую гамму оттенков окраски, чем индиго однако соединениями, нашедшими промышленное применение, являются главным образом красные красители. Замещение в полбжении 5 или 7 на галоген, а также на метильную или алкоксильную группы способствует сдвигу поглощения света в сторону более длинных волн (батохромный эффект) и изменению цвета от красного до фиолетового. Напротив, замещение в положении 6 оказывает противоположное действие (гипсохромный эффект), в результате чего образуются оранжевые или красно-оранжевые красители. [c.119]

Берберин образует комплекс с ДНК, что установлено его со-осазвдением в ультрацентрифуге, а также уменьшением максимума поглощения и батохромным сдвигом последнего при увеличении концентрации ДНК в растворе. Найдено, что сам берберин при уменьшении концентрации раствора показывает сдвиг максимума поглощения в сторону красной части спектра, что, по-видимому, свидетельствует- о тенденции молекул берберина ко взаимному присоединению. Комплекс берберина и ДНК нестабилен в присутствии мочевины в высоких кон- [c.146]

Были сняты УФ-спектры поглощения для некоторых IV в щелочной среде. Наблюдаются четыре характерных интервала поглощения 224—236 нм (8 = 22000—26000), 306-309 нл1, (е =43000—49000), 346-355 нм (в =. == 14000—16000, иногда только перегиб), 460—500 кж (е = 1700 —2000). Последний максимум поглощения определяет окраску аниона — растворы интенсивно красного цвета. Месторасположение этого максимума зависит от заместителей в фенильном кольце. Электронодонорные заместители вызывают батохромный сдвиг. Это — общее явление для 2-арилинданди-онов-1,3 [7]. Картина поглощения IVa очень подобна анионам других 2-арилиндандионов-1,3, кроме особенно интенсивного максимума при 306 — 309 нм. Это мы относим к электронным переходам с участием фенилацети-леновой системы. [c.162]

И в 1876 г. Витт, занимавшийся сам химией азокрасителей, предложил свою известную теорию цветности органических соединений [42]. Согласно Витту, молекулы окрашенных органических соединений содержат в своем составе хромофорные группы, например группу — в азокрасителях. Соединения, которые способны при введении хромофорной группы приобретать окраску, Витт назвал хромогенами. К ним, например, принадлежит бензи-дин, который при введении в его молекулу азогруппы превращается в окрашенный диаминоазобензол (Витт предсказал характер окраски этого соединения до его получения, а также то, что в качестве красителя он будет иметь преимущества перед известными тогда моно-и триаминоазобензолами). Аминогруппы в такого рода соединениях, благодаря своим основным, а следовательно солеобразующим свойствам, позволяющим применять аминоазобензолы в качестве красителей, некоторым образом влияют и на характер окраски. Такие группы Витт (1888) назвал ауксохромами. Затем (Шютце, 1892) было введено понятие о батохромных и гипохромных группах, например углеводородные радикалы принадлежат к батохромным группам — ведут к сдвигу окраски от фиолетовой к красной. [c.227]

Нейтральная молекула НвЬ содержит три недиссоциировапные кислотные группы, депротонизация которых при повышепии pH среды осуществляется в первую очередь (НаЬ , Н4Ъ ", НзЬ ), например для соединения VI = 1,15 рк = 2,58 р/Сд = 3,23, и не приводит к сдвигу максимума поглощения аналогично рассмотренному выше процессу их протонирования (см. рис. 63, 64). При переходе к аниону НгЬ (для соединения VI pk = 6,40, для соединения VII р/с =7,4 [33]) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения (см. рис. 62, 64), окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (VI) или синей в случае метилтимолового синего VII). Дальнейшая диссоциация с образованием иона НЬ (для [c.201]

Нейтральная молекула HgL содержит три недиссоциированные кислотные группы, депротонизация которых прн повышении pH среды осуществляется в первую очередь (HjL , HjL ", HgL ), например для соединения VI = 1,15 g р/Са = 2,58 pf g = 3,23, и не приводит к сдвигу максимума поглощения аналогично рассмотренному выше процессу их протонирования (см. рис. 63, 64). При переходе к аниону HgL (для соединения VI рк = 6,40, для соединения VII р/с =7,4 [33]) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения (см. рис. 62, 64), окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (VI) или синей в случае метилтимолового синего (VII). Дальнейшая диссоциация с образованием иона HL (для соединения VI рк = 10,46) сопровождается гипохромным эффектом для кисленолового оранжевого (см. рис. 64) и гипсохромным для метилтимолового синего (переход окраски от синей к серожелтой). Диссоциация последнего протона (для соединения VI рк = = 12) приводит к образованию аниона L ", окраска которого аналогична окраске иона HjL - [c.201]

Механизм адсорбции, связанный с взаимодействием и-электронов, локализованных у атома азота, подтверждается изучением ИК- и УФ-спектров адсорбированных мономеров. Анализ УФ-спектров 2- и 4-ВП, адсорбированных на SiOj, показал, что полоса перехода (и - 71 ) испытывает существенное синее смещение, что является весьма характерным признаком участия /г-электронов в кислотно-основном взаимодействии. Интересно отметить, что максимум полосы поглощения перехода (тс п ) лишь незначительно смещается в красную область спектра по сравнению со спектром в газовой фазе. Это смещение составляет 26 см и существенно меньше, чем величина батохромного сдвига аналогичного перехода в адсорбированном стироле (65 см ), который, как это было отмечено выше, адсорбируется за счет образования слабых [c.34]

Максимумы поглощения поли-л-ксилилидена определяются типом замещения фениленовых колец, природой заместителей в фенильных ядрах и виниленовых группах, а также долей ц с-виниленовых групп. Максимум поглощения для незамещенного поли-л-ксилили-дена находится примерно прн 2350 см-, полимер имеет желтую окраску. Введение о- или лг-фениленовых групп прерывает цепь сопряжения, что приводит к гипсохромному сдвигу. Поли-ж- или поли-о-ксилилидены являются бесцветными продуктами. Наличие в /г-фениленовых кольцах таких сильных электронодонорных заместителей, как метоксигруппы в 2,5-положении, вызывает батохром-ный сдвиг от желтого к темно-красному цвету. Незначительный батохромный сдвиг к оранжевому цвету происходит при введении цианогрупп в виниленовые группы. Часть ц с-виниленовых групп в цепи обусловливает незначительный гипсохромный сдвиг в связи с уширением полосы поглощения к коротким длинам волн. [c.184]

Если В диазокомпоненте отсутствует сульфогруппа в положении I, то происходит заметный батохромный сдвиг и получаются желтовато-красные красители [66], например X VIII [c.186]

Изменения в спектре поглощения, вызванные изменением строения молекулы, характеризуются или сдвигом частоты, или изменением интенсивности поглощения, или и тем и другим. Эти явления обычно изучаются в определенных условиях. Сдвиг полосы поглощения по направлению к более низким частотам, соответствующим углублению цвета от желтого через красный и синий до зеленого, называется батохромным эффектом. Противоположный эффект, представляющий по1вышение цвета или сдвиг частоты поглощения по [c.363]