Гидрохинон в окислительно-восстановительной системе

Редокс система хинон — гидрохинон относится к обратимым окислительно-восстановительным системам [c.176]

Рис. 133. Схема прибора для измерения э. д. с. окислительно-восстановительной системы хинон — гидрохинон (а) и прибор для измерения э. д. с. окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические

Окислительно-восстановительные иониты. При введении в ионит группы, представляющей собой окисленную или восстановленную форму соответствующей окислительно-восстановительной системы, получают ионит, обладающий электронообменными свойствами , который называют окислительно-восстановительным (редокс) ионитом. При прохождении через такой ионит раствор восстанавливается (или окисляется), при этом в зависимости от потенциала редокс-системы возможно селективное восстановление (окисление) [51]. Аналогичным действием обладают также электронообменные иониты [52], матрица которых представляет собой редокс-систему (обычно гидрохинон). Такие иониты не содержат ионогенных групп, т. е. не являются ионитами по данному выше определению. Но для них характерно протекание таких же реакций, как и в случае редокс-смол на них происходят электронообменные процессы [c.373]

Низкотемпературная полимеризация при 5—10 °С осуществляется в присутствии окислительно-восстановительной системы гидропероксида изопропилбензола, сульфита натрия и гидрохинона. [c.241]

Рассмотренные выше понятия до сих пор могли быть лишь в малой степени применимы к органической химии вследствие трудностей измерения и интерпретации соответствующих величин. В этой области известны лишь немногие обратимые окислительно-восстановительные системы (за исключением систем хинон — гидрохинон ИЛИ кетон — спирт), для которых оказалось возможным провести подобные измерения. Однако развитие полярографии за последнее время позволило применить ее непосредственно к изучению обратимых и необратимых органических систем. [c.521]

НОСТИ электрода. Как и следовало ожидать, перенапряжение для разряда дейтерия больше, чем для водорода. Если эта теория правильна, то трудно объяснить, почему не наблюдается перенапряжение при переходе электрона в окислительно-восстановительной системе, состоящей из двух растворенных ионов, как, например, солей окисного и закисного железа или гидрохинона и хингидрона. [c.244]

Рис. 4 Роль отдельных компонентов окислительно-восстановительной системы при инициировании сополимеризации бутадиена со стиролом (стрелками указаны моменты введения в систему гидрохинона на кривой 1 и сульфита на кривой 2). I — гидроперекись изопропилбензола + сульфит натрия г — гидроперекись изопропилбензола+гидрохи-нон 3 — гидроперекись изопропилбензола+сульфит натрия-[-4- гидрохинон.

При наличии в молекуле хинона двух или более заместителей важен не только их характер, но и взаимное расположение. Напр., значение Е° для гидрохи-нона-1,2 выше, чем для гидрохинона-1,4. Бензольное кольцо, конденсированное с циклом и-бензохинона (нафтохинон), уменьшает энергию системы и ослабляет сопряжение в хинонном цикле вследствие включения одной двойной связи в ароматич. сопряжение. В еще большей степени этот эффект проявляется в молекуле антрахинона. Поэтому в ряду и-бензохинон, нафтохинон- , 4, антрахинон-9,10 наименьший нормальный потенциал имеет антрахинон. Дифенохинон, у к-рого сопряженная хиноидная система включает оба кольца, характеризуется высоким значением Е° и является намного более сильным окислителем, чем и-бензохи-нон. Высокие значения нормального потенциала характерны также для о-хинонов. Аналогичное влияние заместителей наблюдается и в др. органич. окислительно-восстановительных системах, напр, на основе красителей. [c.215]

Получение и свойства редокс-полимеров. Поликонденсацией синтезируют О.-в. п., в к-рых ковалентно связанные органич. окислительно-восстановительные системы (хиноны, красители, ферроцен) находятся в основной цепи макромолекулы. Этим методом получают, напр., гидрохинон-формальдегидные полимеры. Полимеризацией или методом полимераналогичных превращений синтезируют гл. обр. полимеры, содержащие окислительно-восстановительные системы в боковых цепях. При полимеризации мономеров, обладающих окислительно-восстановительными свойствами, особенно винилгидрохинонов, может проявляться их ингибирующее действие на этот процесс, приводящее, как правило, к образованию химически нестойких, растворимых низкомолекулярных продуктов (димеров и тримеров). С целью получения высокомолекулярных соединений гидроксильные группы винилгидрохинонов блокируют бензоатными, ацетатными, этоксильными и др. группами. [c.216]

Для этого синтеза разработаны и другие катализаторы (хлориды палладия, лития и меди, ацетат лития, палладий на носителях и др.). Рекомендовано проводить реакцию в растворителях (уксусном ангидриде, диметилформамиде и др.) с добавками гидрохинона как ингибитора полимеризации и компонента окислительно-восстановительной системы. [c.571]

Окислительно-восстановительная система хинон — гидрохинон широко используется в фотографии. Действие синего света (или другого света видимой части спектра в присутствии сенсибилизирующих красителей см. гл. 28) на мельчайшие крупинки бромистого серебра, находящиеся в фотоэмульсии, приводит к образованию стабильной активированной формы бромистого серебра эта активация обусловлена, возможно, появлением особого рода дефектов кристаллической решетки. В дальнейшем, при контакте эмульсии с проявителем, которым может быть щелочной водный раствор гидрохинона и сульфита натрия, частицы активированного бромида серебра восстанавливаются в металлическое серебро гораздо быстрее, чем обычное бромистое серебро. После удаления невосстановленного бромида серебра при действии тиосульфата натрия ( фиксирования ) остается суспензия тонкораздробленного серебра в эмульсии — хорошо известный фотографический негатив. [c.325]

При взаимодействии гидрохинона с феррицианидом возникают две окислительно-восстановительные системы Ре +/Ре + и хинон — гидрохинон. Для вычисления порядка реакции использована система Ре +/Ре2+, окислительно-восстановительный потенциал которой равен [c.290]

Сорбция Fe на ионите X приводит к смещению окислительно-восстановительного потенциала системы Fe /Fe + от -Ь0,78 в до +0,5 в в присутствии ионита в Fe +-форме становятся возможными такие реакции, как восстановление хипона до гидрохинона (окислительно-восстановительный потенциал системы -Ь0,7 в) обычные катиониты в Fe +-форме такими свойствами не обладают. Восстановительные свойства поликомплексона в Fe +-форме можно успешно использовать при удалении следов кислорода и прочих окислительных агентов из воды и других растворителей [155]. [c.254]

Была выбрана окислительно-восстановительная система (в качестве теста) гидрохинон — хинон, нормальный потенциал которой (+0,70 в) лежит между нормальным потенциалом Ре2+/Ре + (+0,78 в) и ожидаемым нормальным потенциалом [РеУ]/ [РеУ]+ (+0,49 в). [c.221]

ЭПР применяют в основном для изучения свободных радикалов в очень низких концентрациях. На рис. 13-13 приведен спектр ЭПР окислительно-восстановительной системы, состоящей из хинона и гидрохинона. Задача исследователя заключалась в доказательстве существования свободного радикала семихинона в качестве промежуточного соединения. Пять линий в спектре обусловлены взаимодействием неспаренного электрона с четырьмя протонами кольца. Из статистических соображений следует, что отношение интенсивностей должно составлять 1 4 6 4 1. На рис. 13-14 приведены результаты кинетического исследования образования и распада семихинона. [c.296]

Окислительно-восстановительная система хинон — гидрохинон является обратимой, и переход одного вещества в другое происходит по реакции [c.254]

Окисление этилена можно проводить в присутствии и других катализаторов (хлоридом палладия, лития или меди, ацетата лития, палладия на носителе и др.), в среде уксусного ангидрида, диметилформамида или других растворителях с добавками гидрохинона как ингибитора полимеризации п компонента окислительно-восстановительной системы. [c.164]

В Советском Союзе для получения дивинил-стирольного каучука при +5° в производственных условиях применяется окислительно-восстановительная система, состоящая из гидроперекиси, гидрохинона и сульфита. Система действует без участия солей железа. [c.372]

При снижении температуры полимеризации повышается средний молекулярный вес, однородность фракционного состава, уменьшается степень разветвленности полимера. Благодаря этому каучуки низкотемпературной полимеризации легче обрабатываются и превосходят каучуки высокотемпературной полимеризации по сопротивлению разрыву, выносливости при многократном изгибе, износостойкости, сопротивлению образованию и разрастанию трещин и др. Однако скорость полимеризации мономеров при низких температурах значительно снижается. Разработанная и внедренная в производство в 1952 г. окислительно-восстановительная система на основе гидроперекиси кумола, гидрохинона и сульфита натрия позволила проводить процесс полимеризации при низких температурах с высокой скоростью и выпускать каучук СКС-ЗОА с улучшенными свойствами. [c.280]

При определении pH почвы хингидронный электрод нередко дает неправильные результаты. Из причин, вызывающих эти ошибки, можно отметить следующие. В почве часто содержатся окислительно-восстановительные системы, например ионы закисного и окисного железа, которые изменяют потенциал электрода. В тех случаях, когда определяют pH почвенной суспензии, ошибка может быть вызвана тем, что почвенные частицы могут адсорбировать либо хинон, либо гидрохинон, либо тот и другой, но в неодинаковой степени. В результате такой адсорбции изменится соотношение концентраций хинона и гидрохинона, что дает неправильную величину потенциала. [c.110]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

Сорбция Ре + на ионите 2 47 приводит к смещению окислительно-восстановительного потенциала системы Ре +/Ре + от + 0,78 В до +0,5 В в присутствии ионита в Ре +-форме становятся возможными такие реакции, как восстановление хинона до гидрохинона (окислительно-восстановительный потенциал системы +0,7 В) обычные катиониты в Ре + форме такими свойствами не обладают Восстановительные свойства поликомплек- [c.307]

В настоящее время получили широкое распространение щелочные варки с катализаторами типа антрахинона и его производных. Положительный эффект, достигаемый при добавке антрахинона в каталитических количествах (около 0,1 % от массы древесины), заключается в повышении выхода целлюлозы и ускорении делигнификации. Этот эффект наблюдается при натронной, сульфатной, полисульфидной и щелочно-сульфитной варках. Такую высокую эффективность антрахинона объясняют образованием в щелочном растворе окислительно-восстановительной системы (схема 13.8, а). Антрахинон (АХ) обратимо восстанавливается в антра-гидрохинон (9,10-дигидроксиантрацен)(АГХ). В щелочном растворе присутствуют две основные восстановленные формы катализатора дианион антрагидрохинона (АГХ и анион-радикал антрасемихинон (АСХ ). [c.481]

Для инициирования низкотемпературной полимеризации (5°С) используют окислительно-восстановительные системы, в частности гидропероксидные (окислители — гидропероксид изопропилбензола, диизопропилбензола), восстановитель — сульфат железа с ронгалитом. На практике используют и другие системы этого типа окислители — гидропероксиды циклогексилизопропилбензола, п-ментана и т. д., восстановители — гидрохинон в смеси с сульфитом натрия и комплексообразова-тели (пирофосфат). [c.266]

Однако распад перекисей может происходить и пр1 низких температурах. Это осуществляется применением окислительно-восстановительных систем. Действш окислительно-восстановительной системы состоит в том, что реакция между различными окислителями—пер кисями, диазосоединениями и т. д.— и различны восстановителями (гидрохинон и др.) большей част протекает через стадию образования свободных ра калов или через промежуточные неустойчивые продукты, диссоциирующие на свободные радикалы при низких температурах. [c.94]

Сополимеризация указанных мономеров проводилась по окислительно-восстановительной системе с применением гидроперекиси диизопропплбензола, железо-трилоноБОГо комплекса, гидрохинона и сульфита натрия по следующему рецепту (в вес. ч). [c.113]

Рецептура. В качестве инициатора сополимеризации используют персульфат калия, а также различные окислительно-восстановительные системы 1) персульфат калия, триэтаноламин 2) перекись водорода, сульфат двухвалентного Ре, пирофосфат натрия 3) гидроперекись изопропилбензола, комплексы железа с пирофосфатом натрия или этилендиаминтетраацетатом натрия (трилон Б). Последнюю систе.му используют при низкотемпературной полимеризации. Регулятором мол. массы служит диизопропилксантогендисульфид (дип-роксид) или тереп -додецилмеркаптан для обрыва цепи полимера на заданной глубине применяют гидрохинон, тетрасульфид натрия или его смесь с диметилдитн о-карбаматом натрня. Эмульгаторами служат 1) натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты (некаль), со- [c.153]

Значение нормального потенциала О.-в. п. (табл. 1, 2) определяется природой окислительно-восстановительной системы. Напр., в ряду замещенных хинонов донорные заместители уменьшают, а акцепторные увеличивают потенциал. Это обусловлено тем, что первые уменьшают, а вторые увеличивают сродство хинона к электронам, с приобретением к-рых хинон превращается в ион гидрохинона через промежуточную стадию образования ион-радикала семихиноца [c.215]

Вследствие своего высокого, хотя еще точно не измеренного окислительного потенциала, тетраацетат свинца может переводить все окислительно-восстановительные системы в их окисленное состояние [4]. Так, все гидрохиноны могут быть окислены в соответствующие хиноны и все лейкокрасители — в красители. Труднодоступные ди- и трихиноны (последние только в растворах) рядов антрахинона и нафтохинона могут быть получены этим методом [14] [c.141]

Природа потенциала по.>1уволны становится ясной из рассмотрения свойств окислительно-восстановительной системы. Представим себе, например, раствор с определенным pH, содержащий хинон на капельном ртутном катоде хинон восстанавливается в гидрохинон, и обратимый потенциал системы, измеряемый в непосредственной близости от капли, регистрируется на полярограмме. В области потенциалов, [c.603]

Окислительно-восстановительная система гидрохинон — хинон в действительности несколько сложнее вышеприведенной. Об этом свидетельствует уже тот факт, что при смешении спиртовых растворов гидрохинона и хинона возникает коричнево-красное окрашивание из этого раствора вьшадает затем кристаллический черно-зеле-ный комплекс состава 1 1. Такое соединение, называемое хингидро-ном, представляет собой, по-видимому, комплекс с переносом заряда (подобные комплексы рассматривались в разд. 24-5), в котором гидрохинон выступает в роли донора электронов, а хинон — в качестве электроноакцептора. Хингйдрон умеренно растворим и в растворе в значительной степени диссоциирован на входящие в его состав компоненты. [c.324]

Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

В обратимых органических окислительно-восстановительных системах, прототипом которых является система хинон — гидрохинон, перенос двух электронов происходит ступенчато. Образующийся свободный радикал, названный семихиноном, находится в равновесии с окисленным и восстановленным состояниями, выступая одновременно в роли донора и акцептора электронов. Семихи-нон обладает бензоидной структурой, в которой мезомерно выравнено распределение электронов в обоих кислородных атомах, Семихиноны были обнаружены преимущественно в неводных растворах многих органических окислительно-восстановительных систем [296]. [c.238]

Когда прис) тсгв ют другие окислительно-восстановительные системы, имеющие окислительный потенциал, отличаю-И.ЩЙСЯ от потенциала испытуемого раствора, то они мешают точным измерениям. Так, например, ионы закисного железа будут восстанавливать часть хинона. Невозможно проводить надежные измерения в присутствин бнхро.мата, перманганата, ионов двувалентного олова, сульфита, тиосульфата н т. п. Если окисляющий или восстанавливающий агент так слабо действует, что соотношение между гидрохиноном и хиноном заметно не нарушается до момента достижения равновесия в системе, то он не будет мешать измерению. Это верно, например, для измерений в присутствии азотной или хлорной кислот. [c.131]

Вследствие высокой летучести диметилвинилэтинилкарбинол используют в виде 10—20%-ного раствора собственных олигомеров в мономере. Дальнейшую полимеризацию предотвращают введением фенольных стабилизаторов, например гидрохинона, пирогаллола и пирокатехина. Введение 0,01—0,1 % альдоль-а-нафтиламина обеспечивает сохранность диметилвинилэтинилкарбинола в течение 6 мес., а 0,1—0,3% того же продукта —до нескольких лет. В качестве инициатора обычно используют бензоилпероксид, реже—1—2%, карбоновой кислоты и окислительно-восстановительные системы на основе ди-метиламинобензальдегида [117]. С целью снижения расхода [c.30]

Для этой цели к раствору, pH которого подлежит определению, добавляют хингидрон, являющийся эквимолекулярным соединением хинотш (С6Н4О2) с гидрохиноном ( rH4(0H).,). В водном растворе молекула хингидрона распадается на молекулу хинона и гидрохинона. Ввиду слабой растворимости хингидрона и его компонентов, эти последние всегда создают насыщенный водный раствор. Хинон является окисленной формой, гидрохинон — формой восстановленной. Поэтому в данной окислительно-восстановительной системе устанавливается равновесие [c.185]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. Из них наибольший интерес представляет хингидрон. Хингидрон С Н Оа СбН4(ОН)з представляет эквимолекулярное соединение двух органических веществ — хинона СвН Оа и гидрохинона СвН4 (0Н)2, — кристаллизующееся в виде мелких темно-зеленых игл. Это вещество мало растворимо в воде (0,005 моля в 1 л) и при растворении частично распадается на хинон и гидрохинон по уравнению- [c.230]

В органических окислительно-восстановительных системах, прототипом которых служит система хинон — гидрохинон [37, с. 88], происходит раздельный перенос ионов водорода и электронов. Этот факт был установлен экспериментально при изучении элементарного фотоокисления в условиях глубокого охлаждения [38]. Процесс переноса электронов, как это было независимо показано Фридгей-мом и Михаэлисом [39] и Элемом [40], происходит ступенчато с образованием радикала, названного семихиноном. Последний находится в равновесии с частицами окисленной и восстановленной форм системы, выступая одновременно в роли донора и акцептора электронов. [c.14]

Если компоненты окислительно-восстановительной системы содержат протоногенные или претоноакценторные группы, то их диссоциация или протонизация оказывает влияние на величину окислительного потенциала. Впервые наличие зависимости окислительного потенциала от pH раствора было установлено при изучении систем хинон — гидрохинон [112, 113], индиго — сульфоновая кислота и метиленовый синий и отвечаюш ие им восстановленные формы [114]. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология