Радикальная полимеризация бутена

Каталитическая полимеризация Радикальная полимеризация Деструк- ция бутил- каучука [c.435]

Гидроперекись трег-бутила и ди-грег-бутилперекись применяются в промышленности как катализаторы радикальной полимеризации. [c.174]

Полимеризация Э. при высоком ав-л е н и и протекает под действием кислорода или перекисей, напр, перекисей лаурила, бензоила, трет-бутила можно использовать также одновременно перекись и кислород. Процесс описывается классич. уравнениями радикальной полимеризации. П. достаточно высокой мол. массы образуется только при высоких концентрациях Э., создаваемых высоким давлением. [c.503]

Катализаторы Циглера — Натта образуют важную и значительную группу катализаторов. Они являются единственными катализаторами полимеризации а-олефинов, в частности пропилена и бутена-1. Следует лишний раз подчеркнуть, что, как уже говорилось в гл. 3 и 5, а-олефины не полимеризуются под действием радикальных и ионных катализаторов. Широкое признание катализаторы Циглера — Натта приобрели в связи с тем, что с их использованием связано получение изотактического полипропилена и линейного полиэтилена высокой плотности. Хотя, очевидно, в применении к симметричному этилену понятие оптической изомерии неприменимо, в присутствии стереоспецифических катализаторов образуется полиэтилен, по свойствам отличающийся от полиэтилена, полученного радикальной полимеризацией. Полиэтилен, синтезированный в присутствии таких новых каталитических систем, значительно менее разветвлен, что обусловлено как более низкими температурами полимеризации, так и уменьшением роли реакций передачи цепи. Более линейное строение такого полимера делает его лучше, обусловливает более высокую кристаллизуемость и большую плотность полимера. По прочности и ряду других показателей высокоплотный полиэтилен превосходит полиэтилен низкой плотности, получающийся радикальной полимеризацией. [c.504]

Наиболее употребителен последний метод. Процесс ведут в среде ксилола при температуре около 140°С в присутствии инициатора радикальной полимеризации со сравнительно высокой температурой разложения (например, гидроперекись изопропилбензола, перекись третичного бутила). [c.119]

Перекись грег-бутила является инициатором радикальной полимеризации. Степень полимеризации должна сильно зависеть от скорости обрыва цепей. В отсутствие растворителя обрыв цепи осуществляется, главным образом, путем рекомбинации и диспро-порционирования полимерных радикалов. В присутствии толуола возможен обрыв цепи в результате отрыва атома водорода полимерным радикалом с образованием молекулы полимера и бензильного радикала. Поскольку энергия диссоциации связи С—Н в толуоле невелика, такой процесс весьма вероятен и должен приводить к уменьшению степени полимеризации. Действительно, в этом случае степень полимеризации около 9000. [c.119]

До открытия стереоспецифической полимеризации были известны лишь высоковязкие маслообразные или аморфные продукты полимеризации бутена-1, которые получались радикальной или катионной полимеризацией [11]. Применение этих продуктов ограничивалось производством клеев и кабельной промышленностью. [c.49]

Полиприсоединение проводят в таких растворителях, как пиридин, диметилсульфоксид, диметилформамид, в среде азота при 20—110°С с использованием в качестве катализатора грег-бути-лата Ыа. Ароматические амины, такие, как Ы-фенил-р-нафтиламин, ингибируют радикальную полимеризацию дивинилсульфона. Процесс начинается с миграции водорода и может быть представлен следующей схемой [c.690]

Полимеризацию в присутствии перекиси бензоила проводили при более низкой температуре (80—82°). Очевидно поэтому полимер имел более низкий молекулярный вес (1300). Получен также полимер фенилглицидилового эфира при радикальной полимеризации с раскрытием цикла в присутствии перекиси ди-грег-бутила. [c.291]

Полипропилен также можно синтезировать по методу радикальной полимеризации при высоком давлении и 130—200 °С, используя в качестве инициатора гидроперекись ди-трег-бутила . Однако полимер имеет небольшой молекулярный вес и вследствие этого не может быть использован для получения пластмасс и волокон. Повышение давления, так же как и в случае полиэтилена, способствует увеличению скорости полимеризации а молекулярного веса полипропилена [c.18]

Полимеризация пропилена. Полипропилен также можно синтезировать по методу радикальной полимеризации при высоком давлении и 130—200 °С, используя в качестве инициатора гидроперекись ди- грт-бутила [10]. Однако полимер имеет небольшой молекулярный вес и не может быть использован для получения волокон. [c.497]

Все рассмотренные до сих пор виды радикальной полимеризации вследствие малой скорости образования свободных радикалов протекают сравнительно медленно и, кроме того, часто сопровождаются нежелательными побочными процессами. Поэтому на практике полимеризацию обычно проводят в присутствии специально добавленных веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы в условиях полимеризации. Среди инициаторов наиболее широкое применение нашли перекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси бутила и изопропилбензола и др.) и азо- и диазосоединения (динитрил азодиизомасляной кислоты, диазоаминобензол и т. д.) [c.47]

Напишите схему цепной полимеризации пропилена, 3-метил-1-бутена. На примере одного из них покажите механизм радикальной и ионной полимеризации. [c.54]

В качестве инициаторов полимеризации анаэробных мономеров чаще всего используют гидропероксиды (обычно кумола и грег-бутила) [152, 162, 202] или их источники — перэфиры и перкислоты [192, 203] (в том числе хлорзамещенные [204]), реже —пербораты и перкарбонаты [205, 206]. Существенно, что свободно-радикальная деструкция гидропероксидов активируется кислотами [208] в результате протонирования молекул инициаторов с последующим гомолизом кислород-кислородной связи. [c.48]

Лэрд, Моррелл и Сид [14] изучили влияние давления на скорость термической, а также инициированной радикально-цепной полимеризации этилена. В цитируемой работе интервал применявшихся давлений составлял от 400 до 2000 атм (при температурах от 20 до 260° С). В качестве инициаторов применялись перекись трет-бутила (ПТБ), а,а -динитрил азоизомасляной кислоты (ДАН), ацетоксим, кислород, а также у-излучение. Во всех изученных случаях давление в весьма значительной степени ускоряло реакцию, в особенности в отсутствие инициаторов. Некоторые результаты исследования представлены на рис. 19, а также в табл. 37. [c.144]

Установлено, что спиновые ловушки, С-фснил-Н-трет.бутилнитрон, 2-метил-2-нитрозопропан, I -трет.бутил-З-фенил-1 -окситриазен являются эффективными регуляторами роста цепи радикальной полимеризации метилметакрилата бутил метакрилата, бутилакрилага, стирола, при этом наблюдаются основные признаки полимеризации в режиме живых цепей подавляется гель-эффект значения молекулярной массы полимеров равномерно нарастают с увеличением конверсии мономера и величины коэффициента полидисперсности значительно меньше таковых для полимеров, синтезированных без добавок, В присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона впервые осуществлен контролируемый рост молекулярной массы в процессе полимеризации винилхлорида. На основании полученных экспериментальных данных, результатов исследований методом ЭПР и квантово-химических расчетов предложены оригинальные схемы контроля роста полимерной цепи, связанные с образованием лабильной связи растущего и нитроксильного радикалов. [c.128]

Пример 10. Исследовался процесс радикальной полимеризации солей на основе 4-винилпиридина и двух различных галоидных алкилов иодистого бутила-СЛа и бромистого этила — С НаВг. Сравнить реакционную способность галоидных алкилов, если средний (л — 8) выход полимера при проведении синтеза с СЛэ составил [c.55]

ПОЛ И ВИ Н ИЛ БУТИ РАТ [—СН2-СН(ОСОСзН7>-] , термопласт мол. м. 200—250 тыс. плотн. 1,13 r/afi t —о С расгв. в бензоле, кетонах, сложных эфирах, не раств. в воде, бензине, минер, маслах свето- и атмосферостоек разл 170 "С. Обладает хорошей адгезией к металлам, древесине. Получ. радикальная полимеризация винилбу-тирата в эмульсии обработка поливинилового спирта масляным ангидридом. Основа клея для металлов, пленкообразующее эмульсионных красок. [c.457]

П о л и м е р и 3 а ц и я Э. п ]> и высок о м давлен и и протекает иод действием кислорода или перекисей, напр, перекисей лаурнла, бензоила, гпрет-бутила можно использовать та1- жо одповроменио 1ш-рекись и кислород. Процесс описывается классич. уравнениями радикальной полимеризации. П. достаточно высокой мол. массы образуется только ири высоких концентрациях У., создаваемых высоким давлегтем. [c.504]

П. получают радикальной полимеризацией соответствующих винилимидазолов в ирисутствии динитрила азодиизомасляной к-ты, гидроперекиси кумола или персульфата калия в среде бензола, трет-бутило-вого спирта или воды. К-Винил-2-метилимидазол иоли-MepjKiyoT H иод действием одиовремеппо четыреххлористого углерода, воды и целлюлозы. [c.203]

Поливинилантрацены (П.) — карбоцепные полимеры, содержащие антраценовые ядра в качестве боковых заместителей или в основной цепи. При радикальной полимеризации 9-В. в присутствии перекиси бензоила или трет-бутила удовлетворительный выход П. достигнут лишь после длительной выдержки 9-В. при 110—140° С. Полученный П. (средняя степень полимеризации 4—6, т. пл. 120—180° С) растворим в бензоле после переосаждения из метанола — порошок желтого цвета ст. пл. 220—230° С, Радикальная полпхмеризация 1-В. и 2-В. протекает легче, что объясняется различной степенью сопряжения винильной группы с антраценовым остатком в этих молекулах и в молекуле 9-В. [c.189]

При радикальной гомополимеризации диенов система состоит из двух мономеров, сильно различающихся но реакционной способности из сопряженного диена (мономер 1) и двойной связи полимерной цепи (мономер 2). Участив мономера 2 в процессе весьма невелико, и оно начинает в какой-то мере проявляться только нри очень большой глубине полимеризации, когда концентрация мономера 1 приближается к 0. Поэтому ыенасы-щенность полимеров при радикальной полимеризации всегда близка к 100% от теоретич. значения. При катионной полимеризации а- и особенно Р-бутены близки но своей реакционной способности к бутадиену. В связи с этим в ходе полимеризации диенов протекает циклизация, сопровождающаяся падением ненасыщенности полимера [c.348]

В К. и., в отличие от радикальной полимеризации, электронная плотность на кратных связях в большей мере влияет на активность мономера, чем пространственные факторы. Ярко выраженные электронодонорные свойства алкоксильных групп объясняют природу высокой активности простых виниловых эфиров. Активность вииилалкиловых эфиров убывает в след, ряду заместителей изопропил> изобутил> и-бутил>этил >метил. Винилариловые эфиры не полимеризуются под действием нек-рых катализаторов К. п., напр. Н ЗО , т. к. двойная связь в этих соединениях имеет пониженную электронную плотность из-за сопряжения с электронами фенильного кольца. [c.485]

Одной из интересных тенденций в исследовании радикальной полимеризации в последнее десятилетие является переход к использованию смесей инициаторов, характеризующихся различной термостойкостью и вследствие этого работающих с близкими скоростями инициирования в довольно широком температурном интервале пероксид бензоила грег-бутилпербензоат, лауроилперо-ксид -f- трег-бутилпербензоат, грег-бутилперпивалат -f грег-бутия-пербензоат + трет-бутилпероксид, грег-бутилгидропероксид -4- кис- [c.46]

Хотя 1,2-дизамещенные этилены не гомополимернзуются, цис- и транс-бутея-2 вступает в реакцию сополимеризации с этиленом на катализаторах Циглера — Натта [18]. Стерические препятствия, которые исключают возможность гомонолимеризации бутена-2, перестают играть такую решающую роль, когда бутеп-2 присоединяется к растущей цепи с концевой этиленовой группой. Таким образом, благодаря тенденции к образованию регулярно чередующихся сополимеров этилен и бутен-2 вступают в реакцию сополимеризации. (Эта тенденция в данном случае обусловлена уменьшением стерических препятствий при радикальной полимеризации она связана с полярными эффектами.) Однако вследствие значительно более низкой реакционной способности бутена-2 по сравнению с этиленом необходимы специальные условия для получения сополимеров с заметным содержанием бутена-2. Регулярно чередующийся сополимер с соотношением сомономеров, близким к 1, удается получить, проводя реакцию с высоким исходным соотношением бутена-2 и этилена в присутствии растворимых или коллоидно-диспергированных (низкоселективных) катализаторов. В результате подобной сополимеризации удалось выделить кристаллическую фракцию полимера (путем экстракции растворителем). Натта с сотр. [93] полагает, что фракция имеет структуру эритро-диизотактического типа. [c.534]

Попытки структурирования полученных смешанных полиэфиров нагреванием их в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись третичного бутила, динитрил азобисизомасляной кислоты) показали, что полиэфиры, полученные при содержании хлорангидрида винилфосфиновой кислоты в исходной смеси хлорангидридов, равном 10 и 20 мол. %, не дают структурированных полимеров. Наблюдающееся при этом повышение температуры размягчения может быть объяснено образованием разветвленных полимеров. [c.271]

Процесс сополимеризации ненасыщенных полиэфирных смол со сшивающими агентами называют отверждением. Он протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись торет-бутила и др.), при комнатной или повьппенных температурах. Отверждение при комнатной температуре может быть ускорено введением специальных веществ — ускорителей (третичные ароматические амины, меркаптаны, соли жирных и нафтеновых кислот и металлов переменной валентности и др.). [c.278]

ПАК и ПМАК готовят радикальной полимеризацией в атмосфере азота мономерных кислот в виде 5—40%-ных растворов в воде (наиболее распространенный метод) и в органических )астворителях (бензоле, диоксане, хлор- и дихлорбензоле и др.). Лроцесс проводят при 70—98°С в присутствии 0,5—10% обычных инициаторов и при 15—30 °С в присутствии окислительновосстановительных систем. Из водорастворимых инициаторов применяют перекись водорода, персульфаты аммония, натрия и калия из инициаторов, растворимых в мономерах — перекиси бензоила и лауроила, динитрил азобисизомасляной кислоты и др. Восстановителями служат гидросульфит и бисульфит натрия, аскорбиновая кислота и др. В качестве регуляторов молекулярной массы полимера и веществ, предотвращающих сшивку цепей (например, в случае ПАК), применяют бутил- и октил-меркаптаны, тиогликолевую кислоту, тиоэтиловый спирт, изопропиловый спирт и другие вещества, которые берут в количестве 0,5—4% к массе мономеров. [c.79]

В качестве инициаторов свободно-радикальной полимеризации винилацетата могут использоваться различные соединения (в литературе их указано более 200). Чаще всего для этой цели используются соли перкислот (например, персульфат калия, натрия или аммония) перекись водорода перекиси бензоила, ацетилбенаоила, олеила, лаурила, третичного бутила гидроперекись циклогексила диазоаминобензол динитрил азоизомасля-ной кислоты и другие соединения. [c.171]

Катализируемая пероксидами радикально-цепная полимеризация Координационная или катализируемая бутил-литие и анионная полимеризация Низкотемпературная катионная полимеризация, катализ р помощью ВРэ или А1С]з Окислительно-восстановительный катализ, суспензионная полимеризация Радикально-цепная Эмульсионная полпме-ризация, окислительно-восстановительный к атализ Радикаль но-цеп ная полимеризация в водной суспензии Радикально-цепная полимеризация [c.409]

Фридлендер [176], исследовав самопроизвольную полимеризацию олефинов (бутадиена, цис- и г/ анс-бутена-2) на поверхности нейтрального (натриевая форма) и кислого монт-риллонитов в интервале температур от —78° до +60° С, пришел к выводу о свободнорадикальном механизме полимеризации в первом случае и ионно-радикальном-—во втором. [c.166]

Олигоэфиракрилаты — это жидкости различной вязкости, двойные связи в которых достаточно стабильные на стадии переработки, но вступают в реакции полимеризации под действием инициаторов радикального типа при вз лканизации. Поэтому их молено использовать и как временные пластификаторы. С помощью олигоэфиракрилатов получают ненаполненные вулканизаты бута-дпен-стирольного и бутадиен-иитрильного каучуков с прочностью при растяжении соответственно до 15—16 и 19—23 МПа [48, с. 26 и 117]. Вулканизаты отличаются также высокой термостойкостью и большей выносливостью при многократном растяжении ио сравнению с серными и пероксидными вулканизатами. [c.303]

Сырьем для производства полиэтилена служит этилен, получаемый высокотемпературным пиролизом нефтяных фракций или высокотемпературным крекингом пропана и бутана при 800 °С в трубчатых печах. Для полимеризации применяют этилен высокой степени чистоты (99,99% С2Н4), так как присутствие примесей может привести к обрыву полимерной цепи и снижению массы моля полимера. Особенно опасны примеси в сырье, поступающем на полимеризацию по радикальному механизму. [c.357]