Индукционный период эффект

В связи с этим следует отметить неодинаковую роль сравнительно низкомолекулярных гетероорганических соединений, не входящих в состав адсорбционных смол. Сульфиды, входящие в состав реактивных топлив, в чистом виде интенсивно окисляются [54], начиная с 90 °С, без индукционного периода. По мере накопления продуктов окисления скорость процесса снижается. Однако ингибирующий эффект сульфоксидов с повышением температуры уменьшается. Энергия активации реакции окисления сульфидов составляет примерно 7,5 кДж/моль, а для углеводородов топлива Т-7 в этих условиях она равна 192 кДж/моль. При добавлении к топливу Т-7 сульфидов (независимо от их количества) индукционный период при 120 °С сокращается с 72 до 14 мин (массовая доля серы в этих образцах составляла от 0,12 до 0,25%). Общая скорость окисления при увеличении концентрации сульфидов снижалась. Этот эффект наблюдается в узком диапазоне 120—130 °С. Дело в том, что при температурах [c.49]

Следует отметить, что большее соотношение поверхности реакто ра и его объема (например, реактор с керамической насадкой) спо собствует уменьшению индукционного периода, однако при этом скорость собственно окисления (которое протекает после индукцион ного периода) уменьшается, что иногда тормозит окисление. Повыше ние давления снижает влияние этого эффекта на скорость реакции так как затрудняется диффузия свободных радикалов (или атомов к стенкам реактора до начала последующих стадий цепной реакции [c.133]

При построении диаграмм эффект синергизма — мольный состав смеси легко определить, при каком соотнощении компонентов проявляется максимальный эффект синергизма. Зная значение максимального эффекта синергизма и соотношение, при котором он проявляется, в ряде случаев легко рассчитать величину индукционного периода окисления полимера для любого соотношения компонентов синергической смеси при постоянной мольной концентрации ингибиторов [24]. Величина практического синергизма показывает, можно ли при применении синергической смеси достичь эффекта, превышающего действие наиболее эффективного компонента. [c.624]

В точение времени (обычно ые более 5 мин), необходимого для достижения требуемой температуры комплексообразования, смесь сырья, растворителя и карбамида термостатируют при непрерывном перемешивании, после чего по каплям ( ) вводят активатор из воронки 3. Фиксируют индукционный период, равный времени, прошедшему от ввода первой капли активатора до начала реакции комплексообразования. Последнее характеризуется повышением температуры реакционной смеси (показание термометра 2, при постоянной температуре теплоносителя — термометра 6) в результате экзотермического эффекта реакции. Температурный разрыв между показаниями обоих термометров зависит от содержания комплексообразующих углеводородов в депарафинируемом сырье. [c.215]

После прогрева карбамидного слоя до заданной температуры начинают подавать сырьевую смесь из емкости 9 в напорную трубку о. Из нее сырьевая смесь проходит в зону предварительного термостатирования (часть реактора ниже стеклянного фильтра 4), а затем входит в стационарный слой карбамида, где начинается комплексообразование. Так же, как и при депарафинизации с механическим перемешиванием, необходимо отметить значение индукционного периода, время начала комплексообразования и максимальный температурный эффект реакции. Основная стадия процесса считается законченной, когда через реактор пройдет вся исходная сырьевая смесь. При этом отмечают время окончания комплексообразования и все время, затраченное на процесс, что позволяет рассчитать истинную массовую скорость подачи сырьевой смеси. [c.217]

То же касается и периода быстрого течения реакции, между временем протекания которого и индукционным периодом имеется некоторая взаимная связь, обусловливаемая суммарным эффектом факторов, влияющих на течение реакции. [c.154]

Табл. 80 показывает эффект ув еличения-. индукционного периода окисления крекинг бензина при добавлении к нему 0,01 /о различных фенолов и аминофенолов. Индукционный период чистого крекинг-бензина равен 45 минут. [c.161]

Процесс полимеризации диолефинов в присутствии металлического натрия разделяется на два периода, различных по тепловому эффекту. Первый (индукционный) период связан с возникновением [c.229]

Добавки поверхностно-активных пластификаторов к строительным материалам — цементным растворам и бетонам резко снижают водо-потребность. Они обеспечивают переход к жестким и вместе с тем однородным смесям, способствуя равномерному перемешиванию, а после затвердевания — повышению качества бетона (плотности и морозостойкости), прочности, а при сохранении равной прочности — к значительной экономии цемента (10—20%). Вместе с тем добавки пластификаторов могут значительно замедлять начальную стадию кристаллизации и образование сростков кристалликов новой гидратной фазы при твердении цемента, гипса или извести в строительных материалах. Это удлиняет индукционный период кристаллизационного структурообразования, снижает интенсивность тепловыделения (вследствие экзотермического эффекта при гидратации, часто ведущего к возникновению опасных тепловых напряжений). В гидротехническом строительстве применение малых добавок поверхностно-активных пластификаторов позволяет укладывать массивный бетон в блоки больших размеров (размеры блоков лимитируются интенсивностью тепловыделения, т. е. перепадами температур, возникающими между ядром блока и его поверхностью). [c.71]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Удельная скорость комплексообразования на свободной поверхности раздела жидких фаз — в отсутствие смол не зависит от дисперсности эмульсии, а в присутствии смол с уменьшением дисперсности эмульсии понижается, т. к. при этом растет поверхностная концентрация их. Увеличение М В понижает дисперсность эмульсии. Поэтому в присутствии смол увеличение М . В оказывает на индукционный период два противоположных действия сокращает в результате увеличения частоты слияния и дробления капель масла и увеличивает в результате снижения дисперсностя эмульсии. Из кривых 2 и 3 рис. 2 видно, что при малых М В преобладает эффект от снижения дисперсности эмульсии, а при больших — от увеличения частоты слияния и дробления капель, т. е. с увеличением М В дисперсность эмульсии понижается замедленно. Поскольку с ростом концентрации смол при данном М В индукционный период увеличивается ускоренно, то при большом их содержании действие М В через снижение дисперсности эмульсии должно усиливаться. Этим можно объяснить смещение максимума кр. 3 вправо относительно максимума кр. 2. Схема влияния М В на индукционный период при различном содержании смол показана на рис. 3. [c.87]

Кривую 1 можно считать зависимостью подъема температуры системы за счет образования всего количества комплекса в опытах с остановкой мешалки в отсутствие смол, т. к. при этом теплотой трения и выходом комплекса в индукционном периоде можно пренебречь. Кривую 3 можно считать зависимостью фактического выхода комплекса, т. к. при участии в комплексооб-разовании индивидуального н-парафина тепловой эффект реакции прямо пропорционален выходу комплекса. [c.104]

Для оценки величины индукционного периода окисления предложен метод измерения времени до начала подъема температуры за счет экзотермического эффекта реакции окисления в изотермических условиях. Подъем температуры замеряют как разность между температурой образца и температурой эталона, подобно методу ДТА. Метод назван дифференциальной термометрией и имеет относительную ошибку 2-5% при индукционном периоде свыше 2 ч и порядка 8-15 % при более коротком периоде. [c.407]

Предлагается также использовать для оценки величины индукционного периода окисления полимеров метод, основанный на измерении в изотермических условиях времени до начала подъема температуры за счет экзотермического эффекта реакции окисления. [c.415]

Антиокислители, взятые в разных концентрациях, испытывали на неэтилированных крекинг-бензинах путем определения индукционных периодов по ГОСТ 4039-48 до и после стабилизации. Для сравнительной оценки стабилизирующего действия испытуемых антиокислителей на различные крекинг-бензины, имеющие разные индукционные периоды, подсчитывали их стабилизирующий эффект [3] по формуле [c.50]

С комплекса ЭП-300. Прн этом получали стабильный компонент автобензина [индукционный период с добавлением 0,03% ингибитора свыше 900 мин, октановое число 80—82 по моторному методу (рис. 1.17)]. Фактический экономический эффект от использования новых катализаторов в 1986 г, на двух установках составил более 200 тыс. руб. [15]. [c.62]

Мирский и Пирожков [63, 64] установили, что введение добавок кристаллов цеолита А в силикаалюмогид-рогель сокращает длительность кристаллизации и продолжительность так называемого индукционного периода. Эффект добавок возрастает с ростом массы кристаллов и уменьшением их размеров. Данные этих авторов приведены на рис. 1.7. Авторы считают, что наблюдаемый рост кристаллической массы происходит как за счет роста размеров введенных кристаллов, так и за [c.28]

Противоокислители типа п-гидрок-сидифениламина и фенил-с-нафтил-амина способны тормозить окисление нефтепродуктов, если их вносят в реакционную среду до окончания индукционного периода. Внесение таких присадок, когда индукционный период уже закончился, не дает стабилизирующего эффекта. Это явление многократно наблюдалось при практическом использовании ряда противоокислителей для стабилизации масел [96]. [c.81]

Зауглероженные образцы и образцы, на которых процесс регенерации был проведен только до начала уменьшения массы (т. е. окончания индукционного периода), были подвергнуты дериватографическому исследованию [109]. На кривой ДТА зауглероженного образца отмечены два экзотермических эффекта температура начала первого 370°С, максимум соответствует 400°С максимум второго соответствует температуре 520 °С. Первый экзотермический э ект на кривых ДТА зауглероженных образцов, по-видимому, обусловлен вытеснением из контакта с хромом связанных с ним атомов углерода и окислением восстановленного хрома, т.е. процессами, происходящими в конце индукционного периода. Второй эффект отвечает горению углерода. Существенно отметить, что температура начала выгорания углерода (уменьшение массы на кривой ТГ) для зауглероженного образца несколько выше температуры начала первого экзотермического эффекта. Для частично регенерированного при 400 °С образца раздвоения экзотермического эффекта не наблюдается, и начало его смещается в область более низких температур-350°С. Уменьшение массы на кривой ТГ (выгорание углерода) начинается одновременно с началом температурного экзотермического эффекта на кривой ДТА. [c.46]

Для начала алкилирования требуется небольшой индукционный период порядка 20—30 мин. Реакция сопровождается тепловым эффектом и выделением хлористого водорода, особенно интенсивным при температуре 50—80° С и скорости пропускания газа свыше 9 л час. При протекании реакции в нижнем слое постепенно образовывалось комплексное соединение катализатора с углеводородами в виде зеленовато-желтых маслянистых комочков, которые через 1—2 часа от начала введения газа превращались в вязкое зеленовато-оранжевого цвета маслообразное вещество, прилипающее к стенкам колбы и забивающее газовводную трубку, особенно при медленном введении газа. После 3 час. такое масло разжижалось, приобретало подвижность и оставалось на дне реакционной колбы в виде оранжево-коричневой жидкости. Замечено, что на скорость образования комплекса определенное влияние оказывает температура реакции при 50° С маслообразование начинается через 1 час, при 80° С через 0,5 часа от начала реакции. [c.143]

Реакция толуола, этилбензола, изопропилбензола и втор.бутилбензола с бутеном-2 в присутствии АЮЬ Н2РО4 так же, как и в случае бензола, сопровождается небольшим тепловым эффектом и начинается после некоторого индукционного периода. Результаты наиболее характерных опытов сведены в табл. 91. При алкилировании толуола и этилбензола алкилат после удаления не вступивших в реакцию исходных ароматических углеводородов почти нацело перегонялся в сравнительно узком интервале температур (в пределах 10° С). Остаток обычно составлял от 1 до 2,5 г. В ре- [c.145]

Алкилирование фтор-, хлор- и бромбензолов бутеном-2 нрово-дилось как описано выше. Фторбензол по индукционному периоду, по тепловому эффекту и интенсивности поглощения бутена-2 напоминает бензол, хотя алкилат образует с более низким выходом. Хлорбензол оказался наименее реакционноспособным в данной реакции, как это видно из данных табл. 93, по выходу основных продуктов реакции. [c.148]

Б. В. Клименок с сотр. [12, 116] на примере двух видов сырья — фракции 230—260° С туймазинской нефти, очищенной серной кислотой, и смеси к-цетана и декалина показали, что концентрация карбамида в водном растворе определяет кинетику комплексообразования —рг возрастанием концентрации карбамида индукционный период сокращается, а скорость и тепловой эффект комплексообразования возрастают Дй насыщенности рас- [c.63]

Рис. 3.14. Влияние скорости сдвига на индукционный период при кристаллизации, вызванной ориентационными эффектами течения для ПЭВП с М , — 1,8910 , Мп = 1,38 10 , 1т]1 2,6. Температура

Результаты исследований синергического эффекта композиции, состоящей из антиокислителя фенольного типа Агидол 12 и моющей присадки на основе амидов карбоновых кислот и полиэтиленполиамина показали, что синергический эффект при действии композиции распространяется на такие эксплуатационные характеристики бензина, как индукционный период, сумма продуктов окисления (СПО) и содержание СО в отработанных газах (ОГ), т.е, синерг изм действия композиционной присадки проявляется одновременно по нескольким показателям, что подчеркивает универсальный характер явления синергизма. [c.114]

В) или повышают стабильность фепоксильного радикала, образующегося нри окислении фенола. Ингибирующая активность аминов зависит от эффекта а-п-сопряжения в молекуле. Так, в ряду дифениламин— фенил-р-нафгилайшн —ди- 3-нафтил-/г-фени-лендиамин она монотонно увеличивается, что проявляется в удлинении индукционного периода. Относительная подвижность водорода аминогруппы в указанном ряду увеличивается, и соответственно уменьшается активность образующего радикала 1п-. Как и в ряду фенолов, на ингибирующую активность ароматических аминов оказывают влияние заместители, вводимые в пара-положение к аминогруппе [13]. [c.16]

При О. по механизму радикальной полимеризации обычно наблюдается индукционный период, продолжительность к-рого завнснт от типа олигомера, активности и кол-ва инициатора и ингибитора, т-ры и др. Рост цепей быстро приводит к микрогелеобразованию, сопровождающемуся значит, возрастанием скорости полимеризации вследствие снижения скорости обрыва цепей (т.наз. гель-эффект) и резко выраженного экзотермич. эффекта, зависящего от т-ры О., массы материала, его теплоемкости, интенсивности теплоотвода и др. Замедление полимеризации на более глубоких стадиях О. обусловлено снижением теплового сегментального движения при стекловании. [c.424]

Уменьшение периода подвулканшации, наблюдаемое при использовании эвтектических композиций, является нежелательным для шинных смесей. Однако индукционный период может быть доведен до уровня контрольных резиновых смесей путем варьирования дозировки и сочетания ингредиентов в композиции. Так, уменьшение содержания оксида цинка в вулканизующей системе автокамерной смеси перед ее расплавлением приводр1т к возрастанию продолжительности периода подвулканизации, при этом быстрое достижение оптимума в завершающей стадии процесса, характерное для эвтектических композиций, сохраняется. Аналогичный эффект для некоторых вулканизующих систем достигается при исключении из расплава серы и дрггиодиморфолина. [c.174]

Реакция циклоолигомеризации бутадиена-1,3 не протекает в среде алифатических углеводородов и хорошо проходит в среде -бензола, толуола и других ароматических углеводородов. Каталитическим эффектом обладает только то количество титана, которое перешло в жидкую фазу. Увеличение количества алкилалю-минийхлорида при постоянном количестве четыреххлористого титана не повышает константу скорости реакции. Реакция тримеризации бутадиена-1,3 имеет первый порядок по мономеру и катализатору. В процессе реакции наблюдается индукционный период [3]. [c.205]

Но есть и другие мнения. Например, отмечено, что эффект карбамидной депарафинизации гидроочищенного дизельного топлива ниже, чем неочищенного [55]. Позже в работе [56] утверждается, что индукционный период является характерной особенностью комплексообразования при применении водного раствора карбамида. Продолжительность индукционного периода зависит от содержания комплексообразующих компонентов в сырье. С возрастанием содержания индукционный период уменьшается. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология