Протонированная форма анионитов

Как следует из рис. 7, при комплексообразовании с катионами в зависимости от кислотности раствора в качестве комплексообразующего соединения выступает более или менее протонированная форма аниона [c.211]

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры про-тонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма —с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только ионная. [c.176]

Большинство макроциклических составляющих удается выделить и рассматривать как самостоятельные соединения (в случае макроциклических анионов изучают их протонированные формы). Многие авторы пользуются более точным термином — макрогетероциклические соединения , подчеркивая этим обязательное наличие в составе макроцикла нескольких гетероатомов [c.9]

Электрофильные частицы, участвующие в этом превращении (само карбонильное соединение и его протонированная форма), называют карбонильными, а нуклеофильные (енол или енолят-анион) — метиленовыми компонентами. [c.148]

Образование положительно заряженных ониевых соединений, облегчающее восстановление, играет ту же роль, что и рекомбинация анионов кислот протонированная форма разряжается при менее отрицательных потенциалах, чем непротонированная (см., например, [206]). [c.39]

В трех последних столбцах табл. 8 приведены рассчитанные для растворов, содержащих 1 М воды, отношения безводных или гидратированных ионов к аналитически определенной концентрации ионов. Гидратация иона натрия намного сильнее гидратации иона калия = ) Если в ацетонитриле содержится 1 М воды, то лишь 17% ионов натрия присутствуют в дегидратированной форме, 33%—в виде моногидрата и 50% — с виде дигидрата. Константы гидратации для других катионов (табл. 8) были определены в более поздней работе [44]. Особенно интересно отметить, что протонированная форма индикатора Гаммета, ж-нитроанилин, имеет большую константу гидратации. При концентрации воды 1 М только 14%) индикатора находится в дегидратированной форме, 72%—в виде моногидрата и 14% — в виде дигидрата. Протонированные формы других индикаторов Гаммета, несомненно, гидратированы столь же сильно. Существенно то, что катионы индикатора Гаммета сильнее сольватируются в воде, чем в ацетонитриле. По этой же причине функция кислотности Гаммета не может быть использована для точного определения значения коэффициента распределения протона между водой и ацетонитрилом. Два аниона, [c.429]

По существу, прототропная таутомерия соответствует положению, когда одному и тому же основанию благодаря наличию нескольких центров основности соответствует несколько сопряженных кислот. Классическим примером таутомерии является равновесие отрицательно заряженного основания с двумя электронейтральными сопряженными кислотами. Однако различные протонированные формы многокислотного основания и различные анионы неполностью диссоциированных многоосновных кислот также относятся друг к другу как таутомеры. Например [c.274]

Согласно этому механизму, на стадии фосфорилирования происходит атака фосфат-аниона на протонированную форму промежуточного соединения I, но перенос протона и замещение у атома фосфора или углерода могут протекать синхронно (см. структуру II). Кроме этих конденсаций, имеются реакции, в результате которых получаются пирофосфаты и сложные эфиры при действии кислот или соответственно спиртов в кислом [c.297]

Подводя итог сказанному выше, отметим, что если вопрос о преобладании той или иной таутомерной формы и локализации протона в протонированных формах можно считать решенным, то вопрос о распределении электронной плотности в образующихся катионах и анионах пока еще недостаточно ясен. Решение его имеет большое значение для понимания ряда особенностей оснований и в том числе влияния заместителей на их кислотно-основные свойства. [c.182]

Протонированная форма анионитов сравнительно хорошо набухает в полярных растворителях и вступает в реакцию анионного обмена [c.287]

Смешанные механизмы удерживания. Обсуждая выше условия ионообменной хроматографии, мы полагали, что механизмы удерживания, отличные от процесса ионного обмена, не играют существенной роли. Например, при выводе уравнений (3.78)— (3.82) мы предполож или, что в неподвижной фазе отсутствуют другие формы хроматографируемого компонента, такие, например, как протонированная форма аниона (ИХ). На практике это предположение не всегда является корректным. По этой причине различные неподвижные фазы с одинаковыми функциональными группами могут иметь различную селективность. Например, в работе [67] показаны различия в селективности при разделении нуклеотидов на двух различных сильных анионообмен- [c.110]

С другой стороны, константу протолиза можно выразить через равновесные концентрации компонентов равновесия (3.19). Если растворимость осадка обознач-ить через 5 моль/л, то равновесная концентрация всех форм катиона осадка, согласно уравнению (3.19), составит т8, ионов ОН- и протонированной формы аниона— [ОН ]п, ненротонированной формы аниона — пЗ — [ОН-]п). Заменив равновесные концентрации частиц в выражении константы протолиза условными обозначениями, получим [c.77]

Очевидно, что а-токоферол не способен быть ловушкой ани-он-радикала кислорода, так как реакция 1.5 очень медленная, = 0,59 М" с [20] и, что еще более важно, в гидрофобных зонах клетки, в частности клеточных мембранах, взаимодействие ОГ с а-токоферолом приводит к образованию значительно более активной протонированной формы анион-радикала кислорода. [c.10]

М- с , В апротонной среде взаимодействие радикала О2 с гидропероксидами происходит, по-видимому, по депротони-рующему механизму с образованием протонированной формы анион-радикала кислорода [9] [c.12]

Вследствие этого енольная фор.ма метиленового компонента обладает нуклеофильной реакционной способностью, хотя и значительно меньшей, чем реакционная способность аниона, образующегося при щелочном катализе, и может взаимодействовать с протонированной формой карбонильного компонента [поскольку при этом енол выводится из сферы реакции, равновесие (3.14) смещается вправо] [c.192]

Первичная аминогруппа а-амииокислот типа КСН(ЫНз)С02 обладает всеми характерными реакциями этой группы (разд. 6.2.6). При взаимодействии с минеральными кислотами аминокислоты дают соли, хотя фактически это протонированный карбоксилат-анион цвиттер-иона. Обработка азотистой кислотой приводит к соответствующим гидроксисоединениям. Амииокис-лоты можно ацилировать и алкилировать, но для осуществления этих реакций аминокислота должна находиться в форме со свободной аминогруппой, т. е. реакцию надо проводить в nie- [c.293]

Для тех реакций, где необходимо присутствие группы —СОаН, условия должны быть подобраны таким образом, чтобы карбоксилатная группа аминокислот находилась в протонированной форме. Этерификация возможна только в присутствии минеральной кислоты, взятой в количестве, обеспечивающем полное протонирование карбоксилат-аниона. Соли, образующиеся после этерификации, можно перевести в свободные аминоэфиры путем обработки слабыми основаниями [c.294]

Начальный продукт присоединения (ХХХП1) легко теряет анион и после миграции одной из Н-групп вместе с ее электронной парой дает протонированную форму XXXV конечного продукта — сложного эфира XXXVI. Приведенный механизм подтверждается данными, полученными с использованием метки Ю, согласно которым карбонильный кислород исходного кетона обнаруживается в карбонильной группе конечного эфира. Показано также, что группа К мигрирует с сохранением конфигурации. [c.136]

Как и соединения многих других классов, карбонильные соединения могут протонироваться протонированные формы восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах по сравнению с непротснированными. В полярографии это проявляется в сдвиге потенциала полуволны к мепее отрицательным значениям (при достаточно высокой скорости протонирования) при относительно малой скорости протонирования могут появиться (также прн менее отрицательных потенциалах) кинетические волны [22—33]. Предшествующее протонированне часто является определяющим моментом в препаративных электрохимических процессах, так как прн этом изменяются условия адсорбции, соотношение скоростей электродных и последующих химических стадий и т. п. Напрнмер, анион-радикал кумарина восстанавливается при более отрицательных потенциалах, чем нейтральная молекула, тогда как нейтральный радикал восстанавливается прн менее отрицательных потенциалах, чем прото-ннрованная молекула кумарина [34]. [c.321]

Были проведены расчеты МЭСП ДФА (I) и его 2-(П), 3-(Ш), 4-(IV)-карбокси, 2-(V), 3-(VI), 4-(УП)-нигро, 2-(VUI),3-(IX), 4-(Х)-метокси, 4-амино-4 -метокси-рС1), N-метил-рСП), 2,2 -дикарбокси-(ХШ), 4,4 -дикар-бокси-(Х1У), 2-карбокси-2-нитро- (XV), 2-карбокси-4 -метокси-(ХУ1) производных, а также протонированных форм аминов (I-XII) и анионов кислот (II-IV) и также продукта окисления (XI) Дпя сокращения записи в дальнейшем в тексте пользуемся вместо названия соединения римской цифрой, проставленной в скобках [c.208]

Логическим развитием метода ион-парной хроматографии [216, 217] явилось использование хирального противоиона (-Ь)-Ю-кам-форсульфокислоты в качестве хиральной добавки к подвижной фазе для разделения энантиомеров некоторых аминоспиртов [218]. Аминоспирты в протонированной форме образуют с анионом камфор-сульфокислоты вследствие электростатических взаимодействий диастереомерные комплексы. Предполагается, что в комплексе между партнерами возможны и другие типы взаимодействий, и в первую очередь образование водородной связи между кетогруппой и гидроксильной группой, что также влияет на наблюдаемое различие в хроматографическом удерживании (рис. 7.18). Разделение бы- [c.163]

Галогениды и оксигалогениды фосфора относятся к умеренно сильным кислотам Льюиса, а их анионы выполняют роль нуклеофильного агента. Механизм реакции замещения гидроксильной группы на бром или йод в реакции спиртов с РВгз или PI3 заключается в образовании протонированной формы алкилдибром-фосфита в качестве интермедиата с последующей нуклеофильной атакой бромид- или йодид-иона и отщеплением уходящей группы НОРХ2. Первая стадия этого процесса по существу представляет собой нуклеофильное замещение у атома фосфора под действием спирта как нуклеофильного агента [c.248]

Влияние растворителя. Широкое применение органических реагентов в аналитической химии ставит проблему изучения влияния растворителей на кислотно-основные свойства лигандов и устойчивость комплексов. Если реагент присутствует в растворе в протонированной форме (протонирован гетероатом), его константа диссоциации возрастает при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора, если же реагент присутствует в молекулярной или анионной форме, то его кислотные свойства уменьшаются при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора. Эта закономерность справедлива для 2-ХАН-1 [691], ПАН-2 и ТАН-2 [211], ПАР и ТАР [216], ТАМР [688, 694, 706[, 2-(3,4-диоксифенилазо)-4-оксиметил-5-карбметокситиазола [374], 4-(2-тиазолилазо)пирокатехина [3751. [c.96]

Таким образом, при кислом катализе конденсация карбонильных соединений протекает как электрофильная атака активной протонированной формы карбонильного соединения на соответствующий енол (см. уравнения (3) и (5)), являющийся сравнительно слабым нуклеофилом, а-при катализе основанием — как электрофильная атака самого карбонильного соединения на енолят-анион, обладающий значительно большей, чем соответствующий. енол, нуклеофильной силой (см. уравнения (4) и (8)). [c.148]

Протонированная форма диазоаминобензола (1П) депро-тонируется только сравнительно сильным основанием, так как только оно может успешно конкурировать за протон с аминным азотом в дназоаминобензоле. Однако основания такой силы (например, ацетат-анион) способны существовать только в близком к нейтральному или в щелочном растворе. [c.463]

Рис. 17-17. Действие типичного разобщающего агента 2,4-динитрофенола. При pH 7 этот агент существует главным обрааом в виде аниона, не обладающего способностью растворяться в липидах. В протонированной форме 2,4-динитрофенол растворим в липидах и потому может проходить сквозь мембрану, перенося с собой протон. По другую сторону мембраны перенесенный протон отщепляется. Действуя таким образом, разобщающие агенты препятствуют возникновению градиента концентрации ионов Н между двумя сторонами мембраны. Подобные разобщающие агенты, переносящие ионы Н" , называют протонофо-рами.

На основании анализа литературных данных по электровосстановлению ацетона [4] предлагается схема (см. стр. 112), согласно которой в кислых средах восстанавливается протонированная форма ацетона с присоединением двух электронов. Возникающий анион ацетона реагирует с металлом. Образующееся нестойкое металдорга- [c.389]

Вероятно, формулу натриевой соли правильнее записывать не в виде, а1 , 12041-281 20, а как Ыаю[ У120з8 (ОН) ] -23Н20, так как присутствующие в этом соединении атомы водорода не являются кислотными, а данные ЯМР-спектра л казывают на присутствие ОН-групп [14]. Обычно анионам в растворе приписывают формулу Ш1207г> так как степень их гидратации неопределенна. Во всяком случае, несомненно, что этот ион состоит из двенадцати связанных между собой октаэдрических групп УОв. Недавно было высказано предположение о том, что рентгеноструктурные и некоторые другие данные лучше соответствуют составу аниона 120 2 или его протонированной форме Н2 У1.20 4 - [15]. [c.369]

Это различие в характере протекания реакции согласуется с представлением, что процесс, катализируемый кислотой, включает атаку протонированной формой альдегида на более нуклеофильный (амидный) атом азота [290], в то время как в нейтральном растворе реакция осуществляется за счет атаки нейтральной молекулы альдегида анионом, заряд которого возник на более кислом (имидном) атоме азота. [c.117]

Поэтому енольная форма метиленовой компоненты обладает высокой нуклеофильной реакционной способностью, хотя и значительно меньшей, чем анион, образующийся при щелочном катализе. Вследствие этого происходит взаимодействие енольной формы метиленовой компоненты с протонированной формой карбонильной компоненты [c.129]

В водных растворах флуоресценция была обнаружена для протонированных форм аденина, гуанина и соответствующих нуклеотидов , а также для анионов гуанина и тимина . Аналогичную флуоресценцию проявляют нейтральные формы замещенных нуклеотидов, близкие по строению к протонированным (незамещенным), например 7-М-метилгуаниловая и 7-Ы-метилинозиновая кислоты и соответствующие нуклеозиды Интенсивность флуоресценции нуклеотидов ниже, чем для нуклеозидов. В интервале от О до 60° С интенсивность флуоресценции является функцией температуры, однако сдвига максимума флуоресценции в этом интервале температур не наблюдается [c.623]

На частично или полностью протонированной форме анионитов процесс комплексообразования сопровождается ионным обменом при условии, что анионы раствора и противоионы анионита разной природы. Из-за положительного заряда полимерной сетки коэффициент диффузии анионов на один-два порядка выше, чем катионов. Вследствие несоизмеримости скоростей сорбции анионов и катионов протонированной или частично протонированной формой анионитов анионный обмен практически не оказывает влияния на кинетику процесса комплексообразования в фазе полимера [130]. [c.97]

Сорбция комплексных анионов низкоосновными анионитами, так же как и катионов катионитами и амфолитами, из слабокислых, нейтральных и щелочных сред проходит вследствие ионного обмена и комплексообразования с координационно-активными группами ионита. Селективность сорбционного процесса и сорбционная емкость комплексита тем выше, чем больше вклад координационного взаимодействия в сорбцию. Так, сорбция комплексных анионов переходных металлов низкоосновными анионитами, селективность сорбции из нейтральных и щелочных сред на непротонированной форме (ОН-форма) выше, чем на протонированной (солевая форма). На протонированной форме (а- 1) сорбция анионных комплексов проходит вначале по механизму ионного обмена [c.222]

Это дает возможность исиользовать протоиированную форму анионитов для сорбции как неорганических, так и органических анионов [1—3]. Сорбция происходит за счет проявления электростатических сил и подчиняется законам анионного обмена. Протонированная форма низко- и среднекислотных катионитов, так же как и амфолитов, сорбирует органические основания. Сорбция происходит вследствие внедрения положительно поляризованного атома водорода кислотной группы полимера [c.287]

Протонированная форма амфолитов может быгь использована как анионит, а также для сорбции оснований Льюиса и ионов переходных металлов. Протекающие при этом реакции аналогичны тем, которые проходят на соответствующей форме анионитов и катионитов (I) —(IV). [c.288]

Для разделения рацематной смеси энантиомеров разработаны различные физико-химические методы [66, 67]. Оптически активные катионы в присутствии также оптически активных анионов (тартрат-ион, а-бромокамфора, л-сульфонат-ион, комплексные анионы) образуют диастереоизомеры с различной растворимостью (или с различиями в других свойствах), что способствует их разделению. Для разделения анионов используются протонированные формы оснований типа стрихнина или бруцина. Труднее поддаются разделению оптически активные нейтральные частицы. Для разделения асимметричных комплексов можно использовать их лучшую экстрагируемость в асимметричные растворители, а также более эффективную адсорбцию из раствора на силикагеле или сахаре либо из газовой фазы на хроматографических колонках и др. [68]. [c.339]