Льюиса модели

Кинетику превращений в системе жидкость (газ) — жидкость рассмотрим на примере абсорбции газа жидкостью с одновременной химической реакцией, считая, что реакция проходит только в жидкой фазе. До сих пор для количественного описания таких превращений широко используется пленочная теория Льюиса и Уитмена. Согласно этой теории, по обе стороны межфазной поверхности газ —жидкость существуют ламинарные пограничные пленки. Несмотря на то, что пленочная теория гидродинамически обоснована только для газа, она проста и удобна в применении. Предполагается, что вне пределов пограничных плепок изменения концентраций реагентов в направлении, перпендикулярном к межфазной поверхности, отсутствуют, а на поверхности контакта фаз между концентрациями абсорбируемого компонента в жидкости и в газе устанавливается динамическое равновесие. В состоянии такого равновесия зависимость между парциальным давлением газообразного компонента и его концентрацией в жидкой фазе выражается законом Генри. Принятая модель процесса используется при изотермических условиях его проведения. [c.250]

Простая модель образования ковалентной связи, предложенная Льюисом, несмотря на все недостатки, позволяет дать физическое объяснение относительной кислотности соединений, в которых центральный атом связан только с отдельными атомами кислорода или с атомами кислорода, входящими в состав гидроксидного иона либо воды. Например, [c.485]

Механизм 3 предложен в работе [149], где обсуждается оригинальная модель протекания реакции на разрыхленной поверхности металлического катализатора. Предполагается, что разрыхленная поверхность слабо обменивается теплом с массивной частью катализатора. Благодаря этому числа Льюиса резко уменьшаются, и возникновение колебаний на отдельных местах разрыхленной поверхности катализатора становится возможным. Сложные и хаотические колебания в этом случае обусловлены интерференцией автоколебаний скорости реакции на различных местах поверхности катализатора. [c.323]

Пленочная теория (модель Льюиса — Уитмена) [9, 10], Согласно этой модели граница раздела фаз представляется в виде прилегающих друг к другу тонких пленок фаз, толщина б которых составляет величину порядка радиуса молекулярного взаимодействия. Физическая схема модели и соответствующая диаграмма связи представлены на рис. 2.13. [c.149]

Наибольшее применение нашла двухпленочная модель, предложенная Льюисом и Уитменом, заимствованная из теории растворения твердых тел, предложенной Нернстом. [c.136]

В. Льюис дополнил эти исследования аналитическим расчетом на математической модели. Результаты обоих авторов совпали, подтвердив предположение о том, что при прямоточном движении жидкости эффективность разделения выше, чем при проти-воточном движении. В этот же период появилось несколько патентов, посвященных этому направлению в конструировании. [c.186]

Р. Робинзон с соавт. рассмотрел эффективность разделения в циклическом режиме для трех типов моделей, предложенных В. Льюисом [c.215]

При технологических расчетах систем газ—жидкость широко используют предложенную Льюисом и Уитменом модель, согласно которой основное сопротивление передаче массы и химическому взаимодействию сосредоточено в газовой и жидкостной пленках, образующихся по обе стороны раздела фаз. Например, скорость поглощения компонента из газовой фазы жидкостью можно выразить соотношением [c.371]

Те же ограничения, что и раньше (число Льюиса равно единице, принимаются во внимание не все возмущения), приводят снова к заключению (VII, 19). При этих условиях для модели частицы катализатора может быть использовано единственное уравнение [c.160]

Несмотря на то, что теория двух пленок, предложенная Уайтменом— Льюисом, полезна при разработке абсорбционных систем, она заранее предполагает неподвижные пограничные слои и установившийся режим массопереноса, что крайне редко существует в реальных условиях. Так, например, газ стремится разрушить неподвижный слой, и к поверхности жидкости подходит турбулентный поток, тогда как жидкость в поверхностной пленке постоянно заменяется свежей жидкостью снизу. Чтобы исключить проблему диффузии в неустойчивом режиме, в частности, когда взаимодействие газ — жидкость кратковременно, Хигби предложил воображаемую модель, используя уравнение Стефана для молекулярной диффузии в колонне бесконечной высоты. [c.109]

В 1915—1916 гг. Коссель и Льюис применили эту атомную модель для объяснения электровалентной и ковалентной связей. Коссель [c.23]

В 1907 г. вышла книга H.A. Морозова Периодические системы строения вещества , где автор, применяя разработанные им модели атома, построил модели молекул, предвосхищающие в некоторой степени работы Дж. Льюиса и В. Косселя (1916). Как н Льюис, Морозов придавал образованию электронных пар при возникновении валентной связи особое значение. [c.95]

После создания планетарной модели строения атома американский ученый Джильберт Ньютон Льюис (1875—1946) в 1916 г. предложил электронные формулы, Для изображенных выше молекул они выглядели таким образом [c.16]

Для органических соединений характерны ковалентные связи. Первое их объяснение на основе модели поделенных электронных пар было предложено в 1916 г. независимо друг от друга Льюисом и Косселем. Согласно современной теории молекулярных орбиталей, электроны в молекуле размещаются на молекулярных орбиталях (МО), подобно тому как в атомах электроны размешаются на атомных орбиталях (АО). Теория МО основана на приближенном решении уравнения Шредингера, которое описывает поведение элементарных частиц с помощью представлений о волновом движении в пространстве. Как и АО, МО различаются своим видом и энергией. Нужно отметить, что, когда говорят об энергии орбитали, имеют в виду энергию размещенного на этой орбитали электрона. [c.52]

Разработка модели строения атома Резерфорда—Бора привела к созданию теории химической связи, осуществляемой путем перераспределения электронов между атомами. Основы этой теории были заложены в двух независимых работах В. Косселя (1888—1956) и Дж. Н. Льюиса (1875—1946) в 1916 г. Рассматривая соединения металлов с неметаллами, в частности щелочных металлов с галогенами, Коссель обратил внимание на промежуточное между металлами и неметаллами положение в периодической системе инертных газов, не вступающих, как считалось тогда, в химические реакции из-за, как постулировал Коссель, особой устойчивости восьмиэлектронной (у гелия двухэлектронной) конфигурации внешней оболочки. При взаимодействии атомов металлов с атомами неметаллов первые отдают, а вторые присоединяют число электронов, недостающее до октета тем самым атомы металлов приобретают положительный, а атомы неметаллов отрицательный заряд и соединение между ними обусловливается силами электростатического притяжения между разноименными зарядами. Так образуется ионная связь (в современных терминах). [c.105]

Пленочная модель. Пленочная (двухпленочная) модель, предложенная Льюисом и Уитменом [191, основана на предпосылках, принимаемых при растворении твердых тел в жидкостях. [c.100]

В зерне катализатора может возникнуть множество стационарных состояний. Однако установлено, что в промышленных аппаратах в большинстве случаев условия множественности режимов на зерне не реализуются, они возможны только для очень сильно экзотермических процессов. В реакторах с охлаждением множественные состояния исчезают. Такие явления подробно исследованы в работах [240-242]. Критерий Льюиса не влияет на стационарное состояние, но сильно влияет на его устойчивость. Для сокращения машинного времени применяют также двухфазную модель, не учитывающую градиенты температуры и вещества в твердой фазе (твердую фазу принимают как сплошную [243- 246]) и включающую обмен веществом и теплом между газовой и твердой фазами. В работах [247, 248] установлено, что для расчета критических явлений зажигания и потухания, необходимо учесть распределение скорости потока по сечению (рис. 3.54). Учет неоднородности потока приводит к тому, что максимум температуры перемещается к входу реактора по сравнению с расчетом по модели идеального вытеснения (рис. 3.55). Однако следует отметить, что все результаты получены в коротких реакционных зонах. Для длинных реакционных зон и больших значений критерия Ре результаты расчета слабо зависят от критерия Ре и близки к решению уравнений по модели идеального вытеснения [249]. [c.175]

Кубическая модель атома по Льюису [112] заслуживает специального упоминания. Она оказала влияние на формирование концепции связывающих электронных пар. Представление о ней позволило разрешить кажущееся противоречие между двумя типами различных химических связей совместное использование пары электронов в ковалентной связи и ионная связь с переносом электронов. В рамках теории Льюиса эти два типа связи выглядят просто, как два предельных случая. Кубические модели атомов по Льюису показаны на рис. 3-80. Они также примечательны, как примеры полезного, хотя необязательно правильного использования полиэдрических представлений. [c.168]

Кубическая модель атома по Льюису, а также некоторые молекулы, построенные из таких атомов [112]. [c.168]

Льюиса-Уитмена модель 2/1304, 1305 [c.640]

Рис. 17.18. Предложенная Льюисом модель регуляции действия генов ВХ-С через градиент концентрации репрессора (молекулы репрессора обозначены кружками) вдоль переднезадней оси эмбриона на стадии бластодермы. Наиболее высокой из приведенных на этом рисунке концентраций является концентрация в районе мезоторакса (Т2) наиболее низкой-концентрация в районе восьмого брюпшого сегмента (Б8). Регуляция каждого из генов ВХ-С осуществляется активным в 1/мс-положении регулярным сайтом ДНК (обозначен красным), который связывает репрессор с определенной степенью сродства (сайт с наиболее низкой степенью сродства к репрессору находится слева по мере продвижения комплекса ВХ-С

Для расчета частных коэффициентов массопередачи был предложен ряд приближенных моделей, описанных в литературе [226]. Остановимся вначале на двух наиболее распространенных моделях, которые бьши широко использованы в многочисленных работах по массо- и теплопередаче без и с учетом химических реакций, - на пленочной модели, предложенной Уитманом и Льюисом [221], и пенетрационной модели, предложенной Хигби [227]. [c.172]

Исследование заполненных электронами орбиталей по их связывающему или разрыхляющему характеру для определения эффективного числа связывающих электронов. (Некоторые разрыхляющие орбитали могут иметь более низкую энергию, чем другие связываюпще орбитали, и поэтому заполняются раньше них. Признаком связывающей орбитали является не более низкая энергия, а достижение минимума энергии при определенном межъядерном расстоянии, как показано на рис. 12-5, а.) Наличие двух нескомпенсированных связывающих электронов соответствует простой связи в рассмотренной выше модели Льюиса. [c.519]

Метод молекулярных орбиталей, с которым мы познакомились на примере двухатомных молекул, может быть использован также для объяснения свойств многоатомных систем. Общий способ построения молекулярных волновых функций для многоатомных молекул заключается в составлении линейных комбинаций из атомных орбиталей. Электроны на таких молекулярных орбиталях не локализованы между двумя атомами многоатомной молекулы, скорее они делокализованы между несколькими атомами. Эта модель принципиально отличается от представлений Льюиса, согласно которым пара электронов, обобществленых двумя атомами, эквивалентна одной химической связи. [c.551]

Модель массопередачи в системах с химической реакцией на базе двупленочной теории Уитмана — Льюиса [И, 12] была разработана Хатта [13] и Позиным [14]. Модель Хатта — Позина использовалась для описания процесса хемосорбции многими исследователями, и в некоторых частных случаях ее применение дает удовлетворительные результаты [15—18]. Тем не менее очевидно, что использование классической двупленочной теории [19] применительно к процессам хемосорбции на сферической границе раздела фаз не может дать надежных методов расчета аппаратуры. [c.231]

При использовании взвешенного разностного метода существенным является определение необходимой степени аппроксимации, т. е. отыскание значения п, достаточно малого для обеспечения легкости вычислений и достаточно большого для получения необходимой точности. Естественно предположить, что для изучения устойчивости системы, описываемой моделью частицы катализатора, достаточно довольно малого значения п. Куо и Амундсон (1969 г.) в результате тщательного исследования получили профили четырех стационарных состояний с помощью метода Галеркина. В любом случае заключение об устойчивости системы было корректным уже при п = 1 и ни в одном из случаев не потребовалось значения /г > 3, чтобы получить собственные значения с точностью до трех значащих цифр. Для изучения той же системы Макговин (1969 г.) также использовал метод Галеркина, но он в основном исследовал влияние изменений числа Льюиса. В качестве примера был выбран случай с тремя стационарными состояниями, приведенный на рис. У1-10. Эти профили оказались справедливыми для любых чисел Льюиса при следующих значениях остальных параметров [c.174]

Наиболее ранняя пленочная модель была предложена Льюисом и Уитменом, развившими взгляды Нернста на кинетику растворения твердых тел и некоторых других гетерогенных процессов. Согласно этой модели, в каждой фазе непосредственно к ее границе примыкают неподвижные или ламинарно движущиеся пленки, в которых перенос осуществляется только молекулярной диффузией. В пленках сосредоточено все сопротивление массоотдаче. Поэтому градиенты концентраций возникают лишь внутри пограничных пленок, в ядре фазы концентрации постоянны и равны средним концентрациям. Кроме того, в модели приняты допущения, указанные выше. Таким образом, этой модели соответствует схема, отличающаяся от приведенной на рис. Х-5 тем, что весь пограничный слой является областью, где отсутствует перемешивание турбулентными пульсациями и изменение концентрации в нем происходит линейно. [c.396]

Внимание, привлеченное результатами теоретического анализа преимущества прямотока перед противотоком жидкости на смежных тарелках, проведенное Киршбаумом и Льюисом в 1935 г., не получило широкого использования в промышленности из-за необоснованной идеализации ими структуры потока жидкой и паровой фаз моделью идеального вытеснения. Нами была составлена структура комбинированной математической модели потока жидкости для трех смежных тарелок и получена оригинальная усредненная структура М-й тарелки при прямотоке и противотоке жидкости [1], [2]. Аналитическое решение систем уравнений массопередачи для двух вариантов движения жидкости, при условии полного перемешивания пара, позволило получить зависимости КПД аппарата для них. Из проведенного анализа параметрической чувствительности эффективности прямотока и противотока следует, что усилия ученых и конструкторов, работающих в области интенсификации массообменных тарельчатых агшаратов не дадут желаемого результата при противоточном движении жидкости на тарелках. Поэтому при конструировании барботажных аппаратов с переливом необходимо сочетание идеальной структуры пенного слоя на тарелках (идеальное вытеснение) о однонаправленным движением жидкости на них. Проектный расчет числа тарелок по разделению смеси аце-гон-вода этанол-вода на Уфимском заводе синтетического спирта показал, что при однонаправленном движении жидкости число тарелок снижается на 30,,.50%. [c.171]

Теории кислот и оснований Льюиса и Усановича отличаются выбором модели связи между участниками реакции. Кислотно-основные реакции по Льюису осуществляются преимущественно за счет образования и разрыва ковалентной связи, что дает возможность с успехом применять ее в органической химии. Кислотно-основное равновесие гетерополярных соединений, составляющих, как правило, предмет неорганической хи- [c.403]

Процесс возникновения электронной пары при связеобразо-вании впоследствии получил обоснование с точки зрения квантовой теории. Хотя модель Льюиса (с дополнениями Лангмюра) дала возможность понять некоторые экспериментальные факты, в настоящее время она совершенно оставлена. [c.244]

Мостиковая роль донорного атома в рамках упрощенных моделей химической связи, например концепции Льюиса, хорошо интерпретируется только в том случае, если этот атом имеет несколько донорных электронных пар, каждая из которых используется на образовании двуцентровой донорно-акцепторной о-связи [c.134]

Косселя химическая связь объяснена ионным взаимодействием. В эту модель Льюис внес уточнение, полагая, что образующие связь электронные пары могут не только полностью переходить на орбиталь одного из атомов в соединении (ионная или электроаалентная связь), по и оставаться в промежуточном положении, т. е. принадлежать сразу обоим взаимодействующим атомам (ковалентная или гомеопо-лярная связь). [c.235]

В переходном периоде температура в газовой фазе немного выше, чем в зерне. Температурный градиент в нем незначителен, поэтому можно использновать упрощенные модели. Установлено, что градиенты при нестационарных условиях больше, чем в стационарных. В работе [232] найдено, что теплоемкость зерна значительно влияет на скорость перехода от одного стационарного состояния к другому, поскольку она зависит от критерия Льюиса Ье, пропорционального теплоемкости. При Ье/Сз = 2 стационарное состояние достигается за время, которое в 60 раз больше среднего времени пребывания, а при Ье = 20 эти времена различаются в 750 раз. Однако этот эффект в основном не определяет переходный режим слоя катализатора. При подаче импульса температуры на 10% выше предыдущего значения изменения температуры на выходе из реактора тем больше, чем меньше критерий Ье. Более быстрый отклик приводит к превышению температуры в переходном состоянии по сравнению со стационарным. В области наиболее высоких температур это может привести к опасным перегревам катализатора. С другой стороны, количество непрореагировавшего вещества в выходящем потоке колеблется в широких пределах в зависимости от критерия Ье, что может неблагоприятно влиять на качество продукта. [c.171]

В. Рамзай, 1894—98). Эти открытия привели в конечном счете к принципиально новым представлениям о строении и св-вах материи. В 1911 Э. Резерфорд разработал ядерную (планетарную) модель строения атома. Применив к ней квантовые представления Планка, Н. Бор (1913—21) предложил модель строения электронных оболочек атомов и тем самым заложил основы теории периодич. системы. Атомная модель Резерфорда — Бора стала не только центр, понятием атомистики 20 в., но и легла в основу мн. хим. теорий, в т. ч. электронных представлений о хим. связи (В. Коссель и Г. Льюис, 1916). Исследование радиоактивности способствовало открытию новых радиоактивных элементов (Ро, Ка, Ас, Кп, Ра), а также свойственной им изотопии в этом русле возникла новая дисцинлпна — радиохимия. Достижения X. конца 19 в. положили начало совр. этану ее развития. [c.653]

Простота модели ОЭПВО является одним из ее важных достоинств. Модель служит иллюстрацией непрерывного развития качественных представлений о природе химической связи и ее корреляции со строением молекул. Непосредственными предвестниками этой модели следует считать правило октета Абегга [111] и теорию Льюиса [112] о связывающих злектронных парах. [c.168]

Ранние электронные теории связи, дополненные боровской моделью динамики электронов, были успешно развиты Льюисом в подробную классификацию типов химических связей. Можно сказать, что эта работа достигла своего апогея с опубликова- [c.12]

Связь между коэф. массоотдачи в фазах и коэф. массопередачи находят на основе двухпленочной модели Льюиса и Уитмена. Предполагают существование двух тонких концентрац. слоев вблизи границы раздела фаз ( пленочная модель) и принимают условия равновесия на границе раздела фаз, хорошо подтвержденное многочисл. экспериментами. [c.656]

Базир тощийся на квантовой механике подход к рассмотрению X. с, позволил объяснить многие теоретич. положения классич. и электронных моделей X. с. и понять эксперим. данные, не укладывающиеся в эти модели. Так, для атомов s-и р-элементов установление возможности образования не более четырех валентных связывающих мол. орбиталей привело к пониманию октетной теории Льюиса - Косселя. Структурная теотия Гиллеспи получила объяснение в рамках метода мол. орбиталей. Образование комплексных соед., у к-рых центральный атом образует большее число связей, чем то допустимо формальными правилами классич. теории валентности, стало понятным с развитием кристаллического поля теории и поля лигандов теории. Количеств, результаты, позволяющие характеризовать отдельные X. с., получают с помощью квантовохим. расчетов (см. Незмпирические методы, Полуэмпирические методы) и экспериментально, напр, при изучении распределения электронной плотности в мол. кристаллах рентгенографич. методами. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология