Анализ акриловых сополимеров

МЕТОДЫ АНАЛИЗА АКРИЛОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ Брутто-состав [c.457]

Для анализа акриловых сополимеров все шире применяются физико-химические методы. Сополимеры винилхлорида с метилакрилатом или метилметакрилатом были исследованы методом инфракрасной спектрофотометрии Спектр полиметилакрилата в отличие от спектров ацетата, пропионата, стеарата и метакрилата характеризуется интенсивным пиком при 8,5 мк. В спектре полиметилметакрилата имеется полоса поглощения средней интенсивности при 5,64. нк и очень интенсивная полоса при 8,34 мк. Инфракрасные спектры использовали также при анализе сополимеров винилацетата с метилакрилатом, полосы поглощения которых в сополимерах лежат при 8,05 и 8,57 мк. [c.458]

Другим весьма важным методом анализа является газожидкостная хроматография. Было сделано несколько попыток использовать этот метод для анализа акриловых сополимеров. При гидролизе сополимеров метилметакрилата с этилакрилатом в присутствии иодистого водорода из алкоксильных групп образуется метилиодид и этил-иодид. Хроматографическое определение летучих иодидов позволило обнаружить в сополимере 97—98% мономерных звеньев каждого типа [c.458]

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Анализ современного состояния производства полиолефинов показывает, что в ближайшие десятилетия следует ожидать преимущественного развития процессов получения ПЭНД. Однако процессы получения ПЭВД с использованием радикального инициирования не потеряют своего значения, особенно это относится к пленочным маркам ПЭВД, сополимерам этилена с винилацетатом и акриловыми мономерами. [c.177]

Можно полагать, что совместное действие КО на радикал и на мономер при сополимеризации ММА с донорными мономерами должно приводить в пределе к возможности получения практически полностью чередующихся сополимеров. Этот вывод подтверждается качественной оценкой донорно-акцепторного взаимодействия в переходных состояниях возможных конкурирующих реакций роста цепи — присоединения к концевому радикалу либо своего , либо чужого мономера [12, 56]. Поскольку образование чередующихся акриловых и углеводородных сополимеров в присутствии КО является общей особенностью подобных систем, то соответствующий анализ был проведен на примере метилакрилата (МА) и бутадиена (БД). [c.74]

В табл. 2 приведены продукты термического распада сополимеров ФАА—Ст различного состава. Основную часть продуктов распада составляет олигомерная фракция, относительное количество которой снижается с увеличением содержания Ст в сополимере. ИК спектры олигомеров практически идентичны спектрам исходного и распавшегося полимера. Это согласуется с данными элементного анализа. Основную часть летучих жидкостей составляют мономеры. Относительный выход Ст снижается, а ФАА — увеличивается по сравнению с гомополимерами (рис. 3). Это особенно проявляется при составе сополимера, близком к эквимолярному. При найденных относительных активностях мономеров сополимер данного состава близок к чередующемуся. Поэтому в данном случае с большей вероятностью происходит вовлечение отдельных акриловых звеньев в процесс деполимеризации, и более 10% всех распавшихся звеньев ФАА превращается в мономер. Спирт образуется в небольших количествах. Хотя анализ газообразных продуктов распада не проводился, общая сумма идентифицированных продуктов показывает, что присутствие двуокиси углерода в значительных количествах исключено. Следовательно, как и при распаде гомополимера, распад сложноэфирной группы ФАА не происходит в заметной степени. [c.67]

В данной книге описываются способы получения акриловых мономеров, их полимеризация, свойства и методы анализа полимеров и сополимеров, а также способы их переработки. [c.4]

Основными методами определения состава эластомеров являются различные физико-химические и инструментальные методы. К ним относятся некоторые оптические методы (инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия, рефрактометрия), а также новые модификации хроматографии (реакционная газовая и импульсно-пиролитическая). Химические методы анализа сополимеров применяются только для определения связанного нитрила акриловой кислоты и производных пиридина по содержанию в сополимере азота. [c.5]

Полимеры и сополимеры акрилового и метакрилового ряда — это сложный по составу и комплексу свойств класс полимерных соединений. Методы анализа полимеров можно разделить на две группы. [c.209]

В этом разделе представлены некоторые новые методы анализа полимеров и сополимеров акрилового и метакрилового ряда, связанные в основном с определением их качества. [c.209]

Описан метод анализа полимеров и сополимеров с помощью контролируемого пиролиза с последующим анализом продуктов. Приведена схема камеры для пиролиза. Метод позволяет определить состав акриловых полимеров с точностью 0,5% и обнаружить 0,2% сополимера. [c.151]

Картина релаксационных явлений наиболее легко поддается анализу при представлении зависимостей измеряемых величин и раздельно от продолжительности процесса структурирования или температуры. Гиллхэм [18] изучил температурные переходы в полибензимидазоле, а Майерс с соавторами [19] установил, что релаксационные переходы в акриловых сополимерах явно отражаются на графиках зависимости р и tgб от температуры (см. рис. 9 и 10). [c.21]

Содержание карбоксильных групп в акриловых сополимерах с трехмерной структурой определяли с помощью обменной реакции с ацетатом кальция [1903]. Описан [1904] метод пиролитического анализа (при 400°С) акрилатных сополимеров с пределом определения полимера 0,2% при точности до 0,5%. При проведении качественного анализа пиролизуют 2—3 мг образца при 350 °С, конденсируют продукты разложения и анализируют их газохроматографически на колонке с динонилфталатом. [c.372]

Книга представляет собой сборник по методам анализа акриловой и метакриловой кислот, их эфиров, амидов, ангидридов, исходных материалов, полупродуктов, отходов производства. В сборник включены также методы анализа некоторых полимерных материалов олигоэфиракрилатов, полиметилметакрилата, сополимеров на основе метилметакрилата и бутилметакрилата. [c.2]

К технически важным сополимерам, содержащим немного акрилонитрила, относятся сополи.мер стирола с акрилонитрилом, нитрильный каучук и АБС [к АБС-сополимерам относятся привитые сополимеры на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола (рис. 6.22)]. Соотношение акрилонитрил—стирол можно определить по величине D oulDiam- Описан метод [511], позволяющий разложить спектр АБС на отдельные составляющие. Анализ блоков сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом, метилмет-акриловой кислотой. метнлакрилонитрилом дан в разд. 5.6. [c.282]

Есть несколько сооби ений о получении, свойствах и использовании в твердофазном пептидном синтезе акриловых сополимеров, состоящих главным образом из поли-Ы,Ы-диметилакрил-амида [23, 95, 96] или поли- -акрилпирролидона [93, 97]. Эти полимеры совместимы с гораздо большим числом полярных и умеренно полярных растворителей (и, по-видимому, также с присоединенными пептидами), чем полиакриламидные или по-листирольные носители. Поэтому представляется заманчивым использовать указанные полимеры в качестве носителей для ТФ-анализа пептидов. Выбирая носитель, мы ориентируемся прежде всего на жесткую конструкцию матрицы, что позволяет избежать серьезных осложнений, связанных с разбуханием сорбента и блокированием колонки. Для того чтобы можно было проводить реакцию присоединения ФИТЦ в сильнощелочной среде, мы выбрали вместо стеклянных носителей макропористый полистирол. Дополнительное достоинство полистирола состоит в том, что на нем можно устойчиво и воспроизводимо проводить многочисленные реакции химической модификации. Выяснилось, что эта жесткая, сильносшитая матрица тем не менее обладает некоторой гибкостью на молекулярном уровне и обеспечивает большой набор микроокружений (включая неблагоприятные) в структуре гидрофобных поверхностей. [c.442]

В последнее время большое внимание уделяют студнеобразным полимерным водным системам (гидрогели), способным к интенсивному набуханию в десятки и сотни раз и коллапсу под действием электролитов, при изменении т-ры и при наложении электрич. полей. Примером таких систем служат слабосшитые С., получаемые на основе сополимеров акриловой к-ты и акриламида. Они используются, в частности, для создания мембран с регулируемой проницаемостью, депо лек. в-в, в качестве сорбентов, а также как модели при анализе биол. процессов. [c.449]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

АНАЛИЗ СЫРЬЯ, ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ [c.346]

Определение состава сополимера казеина с эфирами акриловой и метакриловой кислот. Состав таких сополимеров определяют по содержанию в них азота. Предположим, что анализом по методу Кьельдаля найдено содержание азота в сополимере 10%, содержание азота в исходном казеине 14,5%. Тогда содержание казеина в сополимере X (в %) составит [c.339]

Сополимеры акриловых мономеров со стиролом значительно менее чувствительны к действию радиации, чем их гомополимеры Степень защитного действия возрастает с увеличением содержания стирола до 50%, но при последующем увеличении остается постоянной. При анализе газов, образующихся в процессе облучения сополимеров метилметакрилата со стиролом, меченным дейтерием обнаружены дейтерировапные и педейтерированные метан, метил-формиат, метанол, а также окислы углерода. Эти продукты образуются при отрыве атомов водорода полимера радикалами, возникшими из нестабильных боковых сложноэфирных групп- Нет данных о гибели указанных радикалов в результате рекомбинации. а-Дей-терированные стирольные звенья более чувствительны к действию радиации, чем (3- или и-дейтерированные. При облучении сополимеров метилакрилата со стиролом-1)1 реакции переноса не протекают, а результатом облучения является гелеобразование, сильно замедленное по сравнению с аналогичным процессом в полиметилакри-лате. [c.457]

Методом, первоначально используемым для определения брутто-состава сополимеров, был обычный химический элементарный ана-ЛИЗ. Несмотря на сложность этого метода, результаты элементарного анализа являются основой для сравнения или калибровки других методов. Кричфайлд и Джонсон указали на трудность элементарного анализа полимеров, обусловленную низкими растворимостью и химической стойкостью многих полимеров. При элементарном анализе, основанном на методе сжигания, который может дать заниженные результаты вследствие неполного сгорания, требуется вводить различные поправки. Количество хлора в сополимерах винилиденхлорида с эфирами акриловой кислоты, определенное методом сжигания по Шонигеру, составляло лишь 94% от теоретически рассчитанного [c.457]

Большинство сведений о свойствах привитых сополимеров в массе справедливо и для волокнистых материалов. Обзоры по этому вопросу были недавно опубликованы Атласом и Марком [223], а также Шварцем и Рудье [224], причем последний посвящен исключительно радиационной прививке. Не занимаясь анализом этого класса продуктов прививки, уделим некоторое внимание сопоставлению свойств блочных и волокнистых привитых материалов. Так, прививка на вытянутых и невытянутых образцах одного и того же волокна оказывает большое влияние на физические свойства привитого продукта. Синохара [188], Мага [189] и другие отмечали воздействие прививки акриловой и малеиновых кислот на кристаллическую структуру найлоновых волокон. При условии сохранения целостности структуры прививка мало меняет упругие свойства волокон, не говоря уже о тех случаях, когда целью была только модификация поверхности. В табл. 15 приводятся литературные источники, в которых описана прививка на целлюлозе. [c.202]

Сополимеры стирола с эфирами метакриловой и акриловой кислот. Наибольшее число работ посвящено изучению состава сополимеров стирола с метилметакрилатом (ММА). Во всех работах за характеристические пики были выбраны пики мономеров— стирола и ММА. Соотношение выходов стирола и ММА из сополимера сильно зависит от температуры (рис. 11.24). Это легко объяснить, если учесть, что деполимеризация полистирола достигает максимума при 600 °С, а ПММА — при 400 °С [152]. Из приведенных на рис. 11.24 зависимостей следует, что температура пиролиза сополимера должна быть не ниже 550°С, т. е. такой, при которой выход продуктов пиролиза мало зависит от ее изменения. Имеющиеся в литературе данные подтверждают этот вывод — большинство авторов получали хорошо воспроизводимые результаты при температурах 560— 600°С. Только в двух работах анализ проводили нри 500°С. В смесях гомополимеров выход мономеров всегда пропорционален их содержанию. Для сополимеров выход стирола растет с увеличением содержания ММА в сополимере, а выход ММА падает с увеличением содержания стирола. Это особенно заметно проявляется при температуре 500 °С, при 600—700 °С — гораздо меньше [139]. [c.128]

Пример 7. Анализ дал следующий состав 35,7% полимет-акриловой кислоты, 64,3% поливинилацетата. Образец был фракционно осажден добавлением метанола к раствору в гек-сане. На кривой осаждения не было заметных ступеней, но форма кривой и данные анализа фракций (содержание кислоты) отличались от тех, которых следовало бы ожидать для беспорядочного сополимера или смеси гомополимеров. Гидролиз ацетатных групп и последующая лактонизация фракций, богатых метакриловой кислотой, привели к образованию 6,8—9,7%лактона, в то время как фракции сополимеров, о которых известно, что их структура беспорядочна, дают 26,4—43,5% лактона. В привитом или блок-сополимере лактонная группировка может образоваться только в местах соединения участков различной природы. Следовательно, рассматриваемый сополимер, по-видимому, состоял из участков полиметакриловой кислоты и беспоря- [c.329]

В изделия на основе полимеров эфиров акриловой и метакриловой кислот, а также их сополимеров добавляют вещества, способные поглощать ультрафиолетовые лучи. Анализ таких веществ (например, метил- ифенилсалицилата, 2,4-диоксибензофенона, стильбена и резорцинмонобензоата) химическим и спектроскопическим методами проведен Хэслэмом с сотр. [c.91]

Определение сополимеров этилакрилата с метилметакрилатом предложено Хэслэмом с сотр. . Метод основан на превращении алкоксильных групп в соответствующие иодиды, которые потом определяют методом газо-жидкостной хроматографии. Описан анализ сополимеров, полученных из акриловой кислоты, винилпиридина и акрилонитрила. [c.94]

Пиролитическая газовая хроматография полимеров, в состав которых входят обычные акриловые мономеры, метилметакрилат, стирол, бутилметакрилат, бутилакрилат, гидроксипропил-метакрилат и метакриловая кислота, приводит к образованию мономеров с количественным выходом, соответствующим их исходной концентрации, что позволяет проводить расчет состава исходных композиций. В работе [1221] пиролитическую газовую хроматографию применяли для анализа сополимеров а-метилстирола с метилакрилатом и а-метилстирола с акрило-нитрило.м. [c.285]

Характер распределения ионных групп в цезиевых солях сополимеров этилена с метакриловой кислотой и этилена с акриловой кислотой определяли [1890] методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми и большими углами. Описано [1891] применение нейтронного активационного анализа для определения кислорода в сополимерах этилена с этилакрилатом и этилена с винилацетатом, а также в смесях этих мономеров. [c.370]

Для анализа сополимеров акриловой кислоты с этилакрилатом в растворе изопропилового спирта и воды (4 1) [1898], полимерной акриловой кислоты, метакриловой кислоты и ее кальциевой соли [1899] и полиакриловой кислоты в водном растворе этилового спирта [1900] применяли потенциометрическое кислотно-щелочное титрование. [c.371]

Для анализа полиакриловой кислоты и сополимеров акриловой кислоты с итаконовой кислотой применяли [1901] метод кондуктометрического титрования. В случае полиакриловой кислоты определение конечной точки не представляло труда, а для сополимера ее определение затруднено. [c.371]

С целью исследования [1905] и оценки степени разветвления [1906] разветвленных акрилатных сополимеров проводят измерение вязкости их растворов. Для количественного определения поверхностных карбоксильных групп в стирол-бутадиеновых латексах, модифицированных акриловой и метакриловой кислотой, использовали [1907, 1908] метод турбидиметрического титрования, а для оценки их распределения — активационный анализ. В работах [1909—1912] методом пиролитической хроматографии были идентифицированы индивидуальные акри-латные и метакрилатные полимеры и их смеси. В последней работе описан также метод количественного определения состава различных акрилат-метакрилатных сополимеров. [c.372]

При высоком содержании акриловой кислоты [>80% (об.)]полимерный осадок не образуется. В то же время при высоком содержании акрилонитрила получаются осадки в виде порошка. С понижением содержания акрилонитрила е смеси мономеров размеры частиц осадкг уменьшаются. При объемном соотношении акрилонитрил акриловая кислота= 1 1 образуются плогные полимерны осадки. Химический анализ полимерных осадков показывает что мольная доля акрилонитрила в сополимере приблизительнс равна мольной доле акрилонитрила в смеси мономеров [c.96]

Барамбойм с сотр. [936,937] изучали возможность прививки твердой акриловой кислоты к полиамиду в процессе виброизмельчения смеси при низкой температуре. Полиамид растворяли в акриловой кислоте, затем 25 %-ный раствор замораживали при температуре сухого льда и измельчали 3 мин при частоте 50 Гц. Реакция завершалась в течение 1 мин, после чего происходила механодеструкция привитого сополимера. Состав полученных продуктов исследовали экстракцией растворителями, химическим анализом и кислотным гидролизом гетероцепей. Смесь состояла из 30 % водорастворимых полимеров с содержанием азота около 1,2 % и 70 % водонерастворимых привитых и блоксополимеров. По данным экстракции, полиамида в смеси нет вообще. Несмотря на то, что сополимер образует непрозрачный водный гель, он не имеет пространственной структуры и полностью растворяется в растворителях. Как следует из результатов анализа, полученный продукт в целом по составу близок к исходному замороженному раствору. [c.145]