Гидрирование ароматических кислот

Гидрирование анизола Гидрирование ароматических кислот, аминов [c.375]

Гидрирование ароматических кислот [c.70]

Одним из способов получения нафтеновых кислот с шестичленным циклом может служить гидрирование ароматических кислот, например, бензойной кислоты [c.70]

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

Гидрирование ароматических углеводородов используется прежде всего при получении сырья для химической промышленности. Так, циклогексан является основным сырьем в производстве капролактама и адипиновой кислоты [44, 45], фенола [14, с. 270—281] [c.35]

Исторически первым предложенным для этого методом была сухая перегонка с цинковой пылью, с помощью которой из ализарина впервые был получен антрацен. Более совершенный метод — нагревание соединения с концентрированной иодовОдородной кислотой иод давлением при 150—200°С. Однако при этом проходит и частичное гидрирование ароматических колец — получающиеся продукты нуждаются в последующем дегидрировании. Удобнее метод, при котором исходное соединение сплавляют с цинковой пылью и хлоридом цинка. [c.300]

Гидрирование сложных эфиров может сопровождаться гидро-генолизом, а эфиров ароматических кислот, кроме того, восстановлением ароматического ядра. Побочные реакции, которые характерны и для других высокотемпературных процессов, существенно интенсифицируются с повышением температуры. В таких случаях для их устранения, т. е. для увеличения селективности, гидрирование необходимо проводить при возможно более низких темпера- [c.37]

Все нафтеновые углеводороды были получены путем гидрирования ароматического кольца соответствующих ароматических углеводородов с последующей обработкой гидрогенизатов 98%-ной серной кислотой и отгонкой от них на микроколонке соответствующих фракций. [c.247]

Гидрирование ароматических колец краун-эфиров обычно осуществляют на рутениевом катализаторе водородом под давлением. В качестве примера на схеме (2.9) приведены условия реакции гидрирования дибензо-18-краун-6, приводящей к дицикло гексил-18-краун-6 [ 5]. Сырой продукт реакции очищают пропусканием его в растворе гептана через колонку, которая наполнена оксидом алюминия (80 — 100 меш), предварительно промытым кислотой. В качестве элюента используют гептан и собирают фракцию, в которой не обнаруживается гидроксильных групп (с помощью ИК-спектроскопии). После удаления растворителя отгонкой получают смесь диастереомеров дициклогексил-18-краун-6 в виде белых призмообразных кристаллов (т. пл. 38 - 54 °С). [c.45]

В сборнике публикуются также работы по изучению реакции гидрирования ароматических дикарбоновых кислот и аминов, и реакции, позволяющие получить ценные мономеры для производства синтетических материалов и некоторых других целей, до настоящего времени крайне мало исследованы. Полученные нами материалы позволяют в какой-то мере восполнить этот пробел. [c.4]

ГИДРИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.70]

Представляет большой интерес стереохимия каталитического гидрирования ароматических дикарбоновых кислот, позволяющая осветить некоторые вопросы, связанные с механизмом этой реакции. Краткий литературный обзор, посвященный этому вопросу, помещен в настоящем сборнике (см. стр. 86). [c.73]

Превосходные результаты получены при использовании в качестве катализатора окиси платины и проведении реакции в кислой среде. В качестве такого растворителя часто служила ледяная уксусная кислота [143]. Восстановление углеводорода, растворенного в этиловом спирте, значительно облегчается при добавлении небольших количеств соляной кислоты [144]. (Следует отметить, однако, что путем обработки кислотой Смиту и др. [102] удалось сохранить каталитические свойства окиси платины в отношении гидрирования бензола при проведении реакции в некислой среде.) Наибольший эффект в случае гидрирования ароматических аминов [145] и пиридинов [146] достигнут в тех случаях, когда гидрированию подвергаются солянокислые соли этих оснований. [c.88]

Хотя карбэтоксильная группа, по-видимому, замедляет восстановление бензоидных ядер, все же при 200° можно достичь 90—98/о-ного превраш,ения этих соединений в соответствующие производные циклогексана. Гидрирование эфиров ароматических кислот протекает на никеле при 175—200°, однако реакция осложняется побочными процессами гидрогенолиза. [c.91]

В настоящее время, исходя из опубликованных материалов и предварительных результатов работ Б. В. Петухова с сотр. во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетического волокна, можно считать, что в ближайшее время потребуется организация промышленного производства этих продуктов. Кроме того, значительный теоретический и практический интерес представляет изучение стереохимии гидрирования ароматических дикарбоновых кислот. Изучение факторов, влияющих на стерео-изомерный состав продуктов, полученных каталитическим гидрированием фталевых кислот, дает дополнительные сведения о механизме гидрирования ароматического кольца. [c.233]

Аналогичный подход был успешно использован и при обсуждении гидрирования других ароматических соединений, в частности дифеновых кислот [11]. Предполагалось, что они адсорбируются в свернутой конформации, в которой карбоксигруппы сближены. Такая концепция позволила легко объяснить, почему гидрирование дифеновых кислот дает преимущественно син-аяти-син-додекагидро-дифеновые кислоты. [c.12]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и т. д.) может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и восстаноз-ление кислородной группы. По сравнению с гидрированием алифатических соединений имеется ряд особенностей. [c.44]

Первоначальные попытки гидрирования бензольного кольца в ароматических кислотах оказались неудачными. Однако было показано, что сложные эфиры гидрируются над N -катализатором при 160—165°, превращаясь в соответствующие эфиры циклогек-санкарбоновых кислот. Хорошие результаты получаются, если гидрировать соли ароматических кислот под давлением с NiO-кaтaли-затором. [c.375]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Гидрирование при высоком давлении. Хотя большик-с шо процессов гидрирования можно вести ири нормальном давлении в обычной аппаратуре при встряхивании, иногда все же требуются более высокие давления. Для гидрирования ароматических колец лучше применять давление 100—150 йт. Для восстановления сложных афиров и амидов карбоновых кислот на меднохромовом катализаторе необходимы давления до 300 am. В некоторых случаях, как, например, при гидрированиях с сульфидными катализаторами, могут потребоваться давления до 700— 1UGG am. Все другие процессы гидрирования можно вести при давлениях от 10 до 100 am. [c.42]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

Скорость гидрирования ароматических соединений также зависит от характера и числа заместителей в цикле, причем при замещении изменяются как адсорбируемость соединения, так и скорость присоединения водорода к адсорбированному субстрату. Так, толуол гидрируется на К1-А120з (140 °С, 35 атм) в 2 раза, ксилолы в 3,2-4,3 раза, а пентаметилбензол в 200 раз медленнее бензола на РЮ2 в уксусной кислоте (30 °С, 2,4-4 атм) относительные скорости собственно восстановления, т. е. восстановления адсорбированных на катализаторе бензола, толуола, орто-, мета- и пара-ксилола, составляют соответственно 1,00 0,71 0,44 0,61 и 0,77 адсорбируемость соединений в указанной последовательности также падает. [c.53]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Особенно следует отметить, что с ростом содержания в нефтях серы происходит изменение группового состава аренов. В нефтях с большим содер>1 анием серы резко повышена доля аренов с одним ароматическим кольцом, особенно алкилбензолов (рис. 12, 13, см. табл. 13). К сожалению, данные по групповому составу аренов нефтей из других регионов ограничены, и поэтому для них сложно проследить эту закономерность. Однако для нефтей Альберты [6 удалось выявить отмеченную нами зависимость. Наличие такой связи очевидно. Восстановительная обстановка способствует, с одной стороны, осернению исходного ОВ, а с другой — гидрированию ненасыщенных кислот, что снижает вероятность их циклизации и образования поликонденсированных соединений, В этих условиях образуются главным образом моноциклические ароматические УВ, [c.50]

Аддитивные названия образуют, добавляя обозначения присоединенных атомов к названию основной структуры. Так, например, поступают при построении названий гидрированных ароматических соединений (1,2,3,4-тетрагидронафталин, гидрокоричная кислота), эпоксидов (например, этиленоксид), вицршальных дигалогенидов (например, стиролдихлорид, холестериндибромид). Большого распространения этот тип названий не имеет. [c.369]

Циклогександикарбоковые кислочы и их производные могут быть получены при каталитическом гидрировании соответствующих ароматических кислот и их производных. [c.72]

Одними из первых исследователей стереохимии каталитического гидрирования ароматических соединений были Ауэре и Скита, которые предложили следующее правило при каталитическом гидрировании замещенных ароматических соединений до соответствующих производных циклогексана на никеле при высоких температурах образуются транс-изомеры, а на платине при сравнительно низких температурах и, в особенности, в кислых растворах — главным образом ыс-изомеры. В то же время на платине в нейтральной или щелочной среде образуются преимущественно транс-изомеры [1, 2], Линстед с сотрудниками в результате исследования стереохимии гидрирования полиядер ных ароматических соединений, в частности, дифеновой кислоты и ее производных, высказал предположение, что молекула гидрируемого вещества адсорбируется на поверхности катализатора таким образом, чтобы стерические затруднения были [c.86]

Бензоилалкановые кислоты С Н,СО(СН2) С00Н(га=2—4) Соответствующие продукты восстановления С= 0-группы и гидрирования ароматического кольца, НгО Ni (скелетный) 50 бар, 40—50 С или 120— 130° С. Выход 40—65% [1244] [c.672]

Рыбий жир (I), На Продукт гидрирования (П) Никель (60%) на кизельгуре 145° С, затем 180—190° С, скорость подачи На— 150 л/ч, I содержит 36% полиненасыщенных, 31% мо-ноненасыщенных и 33% насыщенных жирных кислот. 11 не содержит ароматических кислот [1600] [c.697]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

Растворы комплексов родия с ароматическими кислотами, в особенности с аминокислотами, в диметилформамиде активны в гидрировании ароматических колец (антрацен > бензол > нафталин). Ь-Тирозиновое производное родия катализирует асимметрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира р-оксимасляной кислоты. Предположено, что эти катализаторы сходны с ферментом гидрогеназой [222]. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. Получающиеся системы являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов [222]. [c.82]

В присутствии родиевых катализаторов хорошо гидрируются также ароматические соединения, содержащие гидроксильные группы. Например, гидрирование 3 г гидрохинона в водном растворе в присутствии 0,5 г катализатора, содержащего 5% родия на угле, протекает со скоростью, превышающей 0,3 ммоль/мин. Резорцин гидрируется примерно с такой же скоростью в присутствии 1 г катализатора, содержащего 5% родия на окиси алюминия. Ароматические кислоты тоже быстро гидрируются на родиевом катализаторе, однако скорость реакции в случае этих соединений меньше, чем при гидрировании алкил- и гидроксилзамещенных колец. Наиболее подходящим катализатором для гидрирования бензоидных ядер является никель. Скелетный никель и никель на кизельгуре, обычно применяемые в жестких условиях, обеспечивают во много раз большую скорость гидрирования ароматических соединений, чем окись платины. Согласно Адкинсу [94.1, никель на кизельгуре как катализатор гидрирования ароматических соединений превосходит скелетный никель. Как уже указывалось, гидрирование бензоидных ядер на никелевых катализаторах требует относительно жестких условий. Обычно реакции проводят при 100—200° и давлениях 100—300 ат. Ниже приведены реакции (1)—(8) гидрирования, исследованные Адкинсом [119, 147] [c.89]

Кроме того, фракции жирных кислот (в основном, животного происхождения) содержат разветвленные, циклические, полинена-сыщенные с различной геометрической изомерией двойной связи, окси- и другие кислоты [217 ], В результате гидрирования и изомеризации ненасыщенных жирных кислот или их эфиров на металлических катализаторах образуются ненасыщенные циклические и ароматические кислоты [301 ]. [c.139]