Нитрозонафтолы определение кобальта

Преимущество 2,1-изомера нитрозонафтола видно из сравнения спектров поглощения комплексных соединений обоих изомеров с кобальтом (рис. 52). В ближней УФ-области для соединения кобальта с 2,1- изомером X 307 нм, е = 5,3 10 для соединения кобальта с 1,2-изомером X 460 нм, е = 3,0 10 . Реакция определения кобальта с 2,1-изомером более чувствительна. Преимуществом 2,1-изомера является также образование комплекса СоРз без дополнительного окисления кобальта (II), что требуется при использовании 1,2-изомера. [c.160]

Медь, железо и никель не мешают определению кобальта, так как они, дают менее устойчивые комплексные соединения с 1,2- и 2,1-изомерами нитрозонафтолов, легко разрушаемые [c.161]

Купферон применялся для отделения железа от кобальта перед определением последнего электролизом [1145]. При определении кобальта в стали посредством нитрозонафтола железо и медь отделяли экстрагированием хлороформом купферонатов этих металлов [1233]. Была изучена экстракция купфероната железа хлороформом в присутствии кобальта и разработана методика определения последнего нитрозо-К-солью [129, 130]. [c.75]

Определение кобальта с использованием нитрозонафтола описано также в ряде других работ [392, ПИ, 1147]. [c.138]

Определение кобальта чаще всего заканчивают при помощи нитрозо-К-соли [184, 403, 491—493, 605, 652, 797, 912, 1015, 1037, 1128, 1185, 1242, 1378, 1389 или измерением оптической плотности неводных растворов комплексов кобальта с нитрозонафтолами [428—430, 575, 1138, 1283]. Полярографические методы определения кобальта применяются реже [214, 1369]. Используются спектральные методы определения кобальта [530, 541, 567, 637, 1365, 1407, 1464]. [c.210]

Определение кобальта 1- и 2-нитрозонафтолами N=0 NOH [c.171]

Кроме 1,2- и 2,1-изомеров нитрозонафтолов для определения кобальта широко используется сульфопроизводное [c.172]

Присутствие меди, железа и никеля в значительных количествах не мешает определению кобальта , так как указанные элементы дают менее устойчивые комплексные соединения с 1,2- и 2,1-изомерами нитрозонафтолов, легко разрушаемые раствором 2 и. соляной кислоты. [c.173]

Со, 1 = 2,97 (хлороформ). Его изомер — 1-нитрозонафтол-2 (оранжево- Коричневое вещ ество) также употребляется в качестве экстрагента. Основное значение оба эти соединения имеют для определения кобальта (II), который окисляется ими и экстрагируется в виде хелата МЬз. Многие мешающие металлы, которые также экстрагируются в водную фазу, могут быть удалены из нее реэкстракцией с помощью 2 М соляной кислоты. [c.227]

Соединения никеля с нитрозонафтолами менее устойчивы, чем соединения кобальта, что позволяет устранять мешающее влияние никеля при экстракционно-фотометрическом определении кобальта промыванием экстракта 2N НС1 [1411. [c.36]

Для фотометрического определения кобальта наиболее подходяш,ими органическими реагентами являются 1-нитрозонафтол-2, 2-нитрозонафтол-1, нитрозо-К-соль. Эти реагенты содержат характерные нитрозо-гидроксильные группировки, являющиеся в определенных условиях специфичными для кобальта. Указанные реагенты обладают высокой чувствительностью. Два первых используются в экстракционно-фотометрических методах определения кобальта, последний — для его определения в водных растворах. Давно известный роданидный метод, который может применяться как в экстракционно-фотометрическом варианте, так и без экстракции, обладает значительно меньшей чувствительностью (более чем на порядок) и применяется для фотометрического определения относительно больших количеств кобальта. [c.208]

Нитрозо-К-соль (двунатриевая соль 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты) является производной 1-нитрозонафтола-2. Оба реагента практически специфичны на кобальт. Благодаря присутствию сульфогрупп в молекуле нитрозо-К-соли как сам реагент, так и его комплекс с кобальтом в отличие от 1-нитрозонафтола-2 растворяются в воде и не растворяются в неполярных органических растворителях. Нитрозо-К-соль применяют для определения кобальта в водной среде. [c.210]

Уайз и Брандт [50] для определения кобальта применяли аналогичный реагент — нитрозо-К-соль (натриевая соль 2-нитрозонафтол-1-4-сульфо-кислоты). [c.211]

Так как нитрозонафтолы дают с кобальтом (который окисляется до трехвалентного состояния) селективные реакции, нитрозонафтолы следует рассмотреть первыми в ряду экстракционных реагентов. Полученные к настоящему времени данные о степени отделения кобальта от других металлов не так полны, как бы этого хотелось. Это частично связано с тем, что эти металлы не мешают определению кобальта методами, в которых для конечного определения применяют нитрозонафтолы. Во всяком случае, известно, что кобальт можно отделить от больших количеств железа(1П) и никеля. Подходящими растворителями для соединений кобальта с нитрозонафтолом служат хлороформ и четыреххлористый углерод. Можно применять также и другие растворители, например толуол. [c.366]

Во многих случаях, особенно при определении кобальта в железных рудах и сталях, мешающие определению кобальта элементы можно отделить после вскрытия пробы осаждением с окисью цинка из слабокислых растворов [1356] и определить кобальт осаждением из 8—12%-ного уксуснокислого раствора при помощи 1-нитрозонафтола-2 [947, 1356, 1358]. При этом образуется хелат трехвалентного кобальта. В большинстве случаев осадок содержит небольшие количества исходного реагента [c.177]

С 2-нитрозонафтолом-1 кобальт(III) образует комплекс красного цвета, который можно экстрагировать из цитратных растворов при рН = 2—9 бензолом [384], толуолом [128, 291, 1904], хлороформом [436, 490, 1515] или четыреххлористым углеродом [291]. На холоду хелат также образуется довольно медленно [128, 436, 1515, 1904] реакцию ускоряют интенсивным перемещиванием [1515] или нагреванием раствора [128, 1474]. Спектр поглощения хелата в органическом растворе имеет три максимума при 530 (е=14 700) [490, 1498, 1515, 1904, 1996], 365 (е = 37 500) и 309 нм (е = 56000) [490, 1498, 1904]. Хотя интенсивность поглощения хелата при 365 и 309 нм выше, поглощение раствора сравнения, содержащего реагент, в коротковолновой области, особенно при 309 нм, также довольно заметно, так что при определении малого количества кобальта (3—50 мкг Со в 25 мл) лучше всего проводить измерение при 365 нм, а при определении большого количества [c.316]

Несмотря на то, что этот реагент назван избирательным, он также дает окрашенные осадки со многими ионами металлов [железо(1П), хром(П1), медь(П), цирконий(1У), палладий(II)]. Таким образом, избирательность его относится только к некоторым группам металлов, что характерно для такого типа реагентов. Например, с его помощью можно обнаружить палладий в присутствии других благородных металлов и кобальт в присутствии металлов аммониево-сульфидной группы, меди и т. д. Кобальт можно обнаружить и в присутствии тяжелых металлов, потому что из-за высокой прочности комплекса кобальта нитрозонафтол реагирует даже с фосфатом кобальта, хотя большинство тяжелых металлов можно маскировать фосфат-ионами. Ион меди(II) очень хорошо маскируется иодидом (при этом элементный иод восстанавливают сульфитом), что не мешает определению кобальта. [c.67]

Для определения очень малых количеств кобальта (микрограммов) предложен колориметрический метод , основанный на красном окрашивании, которое образует кобальт с нитрозо-К-солью (1,2-нитрозонафтол-3,6-дисульфонат натрия). Мешающее влияние меди, никеля и железа в значительной мере устраняется, если послЬ образования кобальтового [c.475]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КОБАЛЬТА (И) С НИТРОЗОНАФТОЛАМИ МЕТОДОМ ИЗОМОЛЯРНЫХ СЕРИЙ [c.130]

Для определения очень малых количеств кобальта (микрограммов) предложен колориметрический метод , основанный на красном окрашивании, которое образует кобальт с нитрозо-К-солью (1,2-нитрозонафтол-3,6-дисульфонат натрия). Мешаюш,ее влияние меди, никеля и железа в значительной мере устраняется, если после образования кобальтового комплекса раствор кипятить с определенным количеством азотной кислоты. В таких условиях десятые доли миллиграмма кобальта можно определить в присутствии 10—12 мг меди . [c.435]

Кроме 1,2- и 2,1-изомеров нитрозонафтолов для определения кобальта широко используют растворимое в воде сульфопроизводное 1-нит-розо-2-нафтола—нитрозо-Я-соль. В кислой среде нитрозо-К-соль образует с кобальтом водорастворимое соединение состава СоКд. [c.161]

Состав извлекаемых бензолом соединении кобальта с НН, а также с р-нитрозо-а-нафтолом выражается формулой СоКз, где R — остаток нитрозонафтола. Молярный коэффициент погашения комплекса кобальта с а-нптрозо-р-нафтолом в бензоле при 416 ммк равен 30000, а кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом при 360 ммк, равен 44000. С помощью а-нитрозо-р-нафтола можно определить кобальт в присутствии 60-кратного количества никеля и 3000-кратного ко.личества железа, а с номощью р-нитро-зо-а-нафтола — в присутствии 400 частей никелеп и 500 частей железа. На основе полученных резу.льтатов разработан экстракционно-фотометрический метод определения кобальта в стали [224—226]. Аналогичный метод применен для определения кобальта в металлическом натрии [227]. Изучены условия экстракционно-фотометрического определения палладия и платины с [c.245]

Мешаюш ие определению железо, хром и другие элементы предварительно отделяют окисью цинка. Полученный осадок нитрозонафтол-кобальтиата сжигают и переводят в сульфат кобальта, который прокаливают и взвешивают. По массе Со504 находят содержание кобальта. Метод применим для определения кобальта в легированных сталях, содержащих 0,5—35% кобальта. [c.315]

I В статье В. S. Evans [Analyst, 62, 363 (1937)] описывается подробно метод титрования цианидом и приложение этого метода для определения кобальта в сталях после предварительного отделения от никеля и железа осаждением специальным образом приготовленным нитрозонафтолом и от меди — осаждением последней сероводородом. [c.477]

Определению кобальта не мешают элементы, не реагирующие с нитрозонафтолами, которые электронеактивны в интервале потенциалов от —0,5 до —0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода. Остальные элементы могут присутствовать в достаточно больших количествах. Так, медь, железо и цинк не мешают определению кобальта при 1000-кратном избытке, никель — в конпентра-ции до 1,2 10 г-ион/л. При высоких концентрациях никеля (до 0,01 г-ион/л) в анализируемом растворе должна быть увеличена концентрация реагента. Олово(IV), титан и хром (111) могут присутствовать в растворе в 10-кратном, серебро и хром (VI) — в 100-кратном избьп ке по отношению к кобальту. [c.107]

Определение кобальта в хлориде кальция. Растворяют 2 г хлорида кальция в 20 мл 0,1 М раствора хлорида аммония и доводят pH до 8,5 гидроокисью аммония, переносят раствор в электролизер, удаляют кислород током инертного газа, добавляют 0,2 мл раствора, 2-10 Ai по 2-нитрозо-1-нафтолу и 0,1 и. по NaOH. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 15 мин при потенциале О в. При этом кобальт концентрируется на электроде в виде соединения с нитрозонафтолом. Затем прекращают перемешивание и регистрируют катодную поляризационную кривую в интервале потенциалов от —0,4 до —1,0 в, измеряют величину максимального катодного тока. Концентрацию кобальта находят по калибровочному графику или методом добавок. На рис. 41 и 42 приведены поляризационные кривые электрохимического восстановления кобальта (П1), сконцентрированного из раствора хлорида кальция, и калибровочный график. [c.109]

Кобальт. В качестве реагента при фотометрическом определении кобальта, в том числе и в сточных водах, чаще всего применяют нитрозонафтолы, нанример нитрозо-Р-соль. Определению кобальта с этилга реагентами мешают значительные количества ванадия, хрома, молибдена, вольфрама и железа [12], что делает необходимым в ряде случаев предварительное отделение кобальта. В последнее время для определения кобальта предложены но- [c.115]

Ошибки, обусловленные непосредственно методом определения, чаще всего сводятся к нарушениям методики определения. Так, в некоторых методах определения необходимо точное установление pH раствора для полноты образования комплекса. Например, определение железа в виде дибензоилметанатного комплекса проводят при рН = 3, отклонение в кислую область на пол-единицы приводит к значительному занижению результатов анализа. В экстракционном варианте этот фактор несколько нивелируется, особенно если в системе отсутствуют инертные комплексы, за счет сдвига равновесия при экстракции. Большое влияние на интенсивность окраски экстракта комплекса оказывает освещенность, например, в методе определения кобальта с нитрозонафтолами. Не меньшее влияние на образование комплекса и его экстракцию оказывает температура растворов, которая влияет на полноту образования и степень экстракции комплекса. Так, было замечено, что определение фосфора в виде молибденовой гетерополикислоты в бепзол-бутанольной смеси при повышении температуры в помещении выше 25 °С дает заниженные результаты определения. Для методов, в которых развитие окраски происходит во времени либо окрашенное соединение неустойчиво во времени, следует устанавливать точное время измерения оптической плотности. [c.88]

Нитрозонафтол-2 [1—3 , часто используемый для фотометрического определения кобальта, применяется и для экстракционного (СНС1д) отделения кобальта от других металлов перед его определением, например с помо-ш,ью нитрозо-К-соли. [c.207]

Нитрозопафтол-2 применяют для определения кобальта в чугуне и стали [21], олове [6], серебре [5], растительных материалах [26, 34], щелочах [35], а 2-нитрозонафтол-1 — для определения кобальта в чугуне и стали [30—32, [c.209]

В большинстве методов в качестве реагента пригодна нитрозо-К-соль и в некоторых — о-нитрозокрезол В настоящее время, когда экстракционные методы определения кобальта с применением нитрозонафтола хорошо разработаны, по-видимому, старые методы определения кобальта в биологических материалах можно упростить и улучшить. Нет видимой причины, не позволяющей применять метод с использованием 2-нитрозо-1-нафтола (стр. 376), особенно (как уже было описано выше) после разрушения органических веществ методом сухого или мокрого озоления. Однако вследствие того, что подобные данные по существу отсутствуют, рассмотрен приводимый ниже метод (как один из известных), при использовании которого можно получить надежные результаты при определении кобальта в биологических материалах, включая и такие трудно анализируемые образцы, как кости. [c.386]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]

Эти комплексы представляют собой большие электронейтральные молекулы, которые поэтому нерастворимы в воде. Путем введения гидрофильных групп и сохранения группировки (NO)—С(ОН) =, специфической для кобальта, можно получить растворимые в воде комплексы, удобные для спектрофото- метрических определений кобальта. Чаще всего используют в качестве лиганда такого типа нитрозо-Н-соль, предложенную ван Клостером [464] это двунатриевая соль 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты. Образование комплекса с кобальтом происходит в ацетатно-буферной среде. Однако с окончанием образования комплекса получается продукт, устойчивый даже к сильным минеральным кислотам. Это позволяет избирательно обнаруживать кобальт в присутствии никеля и железа, которые также дают комплексы с этим лигандом в ацетатной буферной среде, но при подкислении их комплексы разлагаются. Объяснение этого явления связывают с инертным характером низкоспинового комплекса кобальта (III) в противоположность нестойкости (лабильности) двух других комплексов. (Выражение нестойкость (лабильность) относится в данном случае к кинетике диссоциации комплекса, т. е. это термин, обратный понятию инертность он ничего не говорит о константе равновесия комплексообразования.) Производные нитрозонафтола использовались для определения кобальта в аналитической химии намного задолго до того, как стала известна степень окисления центрального атома. Наконец, в 1932 г. исследованиями Майра [291] было установлено, что центральным атомом кобальта в комплексе является кобальт(1П). При современном состоянии 5 [c.67]

В более ранних работах [405, 880, 1517] сравнивали непосредственно окрашенный водный раствор комплекса с серией стандартных растворов визуально, нли применяли метод разбавления или измеряли светопоглощение на спектрофотометре при 550 ммк. Этн методы, однако, имеют ряд недостатков [818]. Окраска комплекса кобальта с нитрозонафтолом маскируется избытком раствора нитрозонафтола. Нередко образуется муть или осадок нитрозонафтолата кобальта, что затрудняет определение. При определении в аммиачных цитратных растворах, которые применяют для маскирования железа, развитие окраски сильно зависит от концентрации NH4OH. В последующих методах использовали экстракцию нитрозонафтолатов кобальта различными органическими растворителями. В качестве экстрагентов предложено применять бенаол [542], толуол [428], хлороформ [1152, 1462], четыреххлористый углерод [1138], сероуглерод [508], изоамиловый спирт [497 и др. Эти растворители экстрагируют не только комплексы кобальта с нитрозонафтолами, но и избыток реагента. Для удаления нитрозонафтола из органического растворителя последний промывают раствором едкого натра или смеси раствора едкого натра с тартратом калия- а-трия, после чего измеряют оптическую плотность экстракта при 530 ммк. [c.136]

Определение нитрозофенолов [200—202]. Известно, что 2-ни-трозофенолы и нитрозонафтолы реагируют с солями кобальта с образованием интенсивно окрашенных внутрикомплексных солей. Это свойство может быть использовано для определения самих нитрозофенолов и соединений, из которых они легко получаются. Например, при взаимодействии азотистой кислоты с 2,6-дииодфенолом или 3,5-дииодтирозином получаются нитрозосоединения [c.283]

Поскольку содержание кобальта в почвах может составлять менее 1 ч. на млн., для определения его в этих образцах следует применять чувствительные реагенты, такие, как нитрозо-К-соль, нитрозонафтол или нитрозокрезол. При определении общего содержания кобальта во всем анализируемом образце разложение образца рекомендуется проводить плавиковой кислотой, во многих других случаях можно применять хлорную кислоту [c.384]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

Нитрозонафтол-2 образует с кобальтом в нитратном буферном растворе при pH = 4,0—5,5 комплекс красно-оранжевого цвета, который можно экстрагировать хлороформом [1262, 1402, 1604], четыреххлористым углеродом [1508] или толуолом [1162]. Спектр поглощепия комплекса в органической фазе имеет максимумы в области 415—420 нм и при 317 нм коэффициент поглощения в коротковолновом максимуме несколько больше [1262]. Взаимодействие кобальта с этим реагентом происходит довольно медленно, так как в условиях фотометрического определения реагент одновременно играет роль окислителя. Поэтому после добавления реагента необходимо выдерживать раствор в течение [c.315]