Спектрофотометрия щелочных металлов

В 1974 г. ИЮПАК провел опрос сотрудников ряда лабораторий о методах определения следовых количеств элементов в высокочистых химических реактивах. На основании 200 ответов методы были расположены в соответствии с полученными статистическими данными и частотой их использования в лабораториях (табл. Д.ЗО). В ряде лабораторий используют все методы, II большинстве применяют несколько методов, и только немногие лаборатории специального назначения используют в работе один метод. Как видно из табл. Д.ЗО, атомная абсорбция с пламенной или электротермической атомизацией, а также определение щелочных металлов методом фотометрии пламени занимают первое место, за ними вплотную следуют метод абсорбционной спектрофотометрии растворов несколько реже [c.419]

Метод таблеток [27, 111] обеспечивает получение образцов для инфракрасной спектрофотометрии из твердых нерастворимых материалов при этом вся область 2—15 мк может быть исследована без необходимости внесения поправки на полосы поглощения растворителя или суспендирующей жидкости. Это основано на том факте, что многие из галогенидов щелочных металлов полностью прозрачны в этой области и что при большом давлении гранулы соли достаточно текучи и дают компактную прозрачную массу. Если принимают соответствующие меры предосторожности, исключающие попадание воздуха между гранулами соли и исследуемым материалом, и если используют полированные матричные пластинки, то-получают светлые полированные образцы, пригодные для спектральных исследований в течение длительного периода времени. [c.258]

При работе со спектрофотометрами можно пренебречь помехами, вызываемыми щелочными металлами, однако помехи, вызываемые алюминием, фосфатами и другими веществами, подавляющими излучение кальция, разумеется, остаются. В примененном ходе анализа поэтому должно предусматриваться отделение кальция от этих веществ, что достигается осаждением его в виде оксалата. Фосфаты удаляют при помощи ионитов 2, алюминий — осаждением бензоатом аммония [c.240]

Е. Д. Прудников, ЖАХ, 20, 40 (1965). Сравнение некоторых условий определения щелочных металлов (Na, К, Rb, s) методами атомно-абсорбционной и эмиссионной пламенной спектрофотометрии. [c.233]

Фотометрия или спектрофотометрия пламени. Это быстрый и достаточно точный метод, превосходящий все другие методы, когда щелочные металлы надо определять в присутствии элементов, требующих их предварительного отделения. [c.797]

Анализируемые и эталонные растворы фотометрировали на пламенном спектрофотометре в порядке возрастания содержания определяемого элемента. Затем проводили фотометрирование в обратной последовательности и вычисляли среднее арифметическое значение показаний, учитывая в качестве поправки отсчет, полученный при фотометрировании эталонного раствора, не содержащего добавок щелочных металлов. Содержание калия и лития в препарате находили по калибровочному графику. [c.232]

Содержание магния и щелочных металлов в карбиде невелико и наилучшим образом определяется спектрофотометрией пламени. Для определения щелочных металлов сначала необходимо удалить кальций, при этом вполне приемлема стандартная методика для анализа карбоната кальция. Сначала ведется осаждение карбонатом, а затем оксалатом аммония, фильтрат выжаривают для выделения сульфатов щелочных металлов. [c.237]

Содержание ионов посторонних щелочных металлов в растворе иодида натрия и содержание Li в растворе бромида калия определяют методом эмиссионной фотометрии пламени, используя следующие аналитические линии (нм) 670,78 (литий), 766,49-769,90 нм (калий), 794,76 нм (рубидий), 852,11 нм (цезий). Рубидий в растворе бромида калия определяют методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии по резонансной линии 780 нм. [c.89]

Отметим, что определение щелочных металлов — довольно редкий пример случая, когда использовать эмиссионную пламенную спектроскопию оказывается более предпочтительным, чем атомно-абсорбционную. Это, в первую очередь, относится к определению лития, натрия и калия. Так как практически все современные спектрофотометры позволяют регистрировать интенсивность спектральных линий, излучаемых пламенами, то при условии использования одних и тех же горелок не представляет труда сравнить пределы обнаружения и воспроизводимость измерений, достигаемые в обоих методах. Однако следует учесть, что использование щелевых горелок для эмиссионных измерений невыгодно из-за большой толщины слоя, так как при этом уже для относительно малых концентраций сказывается реабсорбция (что нарушает линейность графиков), а также помехи от собственного излучения пламени (фона). Несмотря на это, пределы обнаружения и значения 5, для обоих методов оказываются сопоставимыми. [c.179]

Для определения щелочных металлов обычно применяемые лампы с полым катодом заменяют лампами с разрядом, которые являются источниками стабильного линейного излучения. Так же как в спектрофотометрии между абсорбируемым светом и концентрацией абсорбирующих частиц в пламени существует логарифмическая зависимость. Калибровочные графики для щелочных металлов прямолинейны или близки к прямолинейным в используемом интервале концентраций. Так же как в методе фотометрии пламени, высшая чувствительность достигается при использовании резонансной линии. Длины волн, рекомендуемые для определения отдельных щелочных металлов, приведены в табл. 13. В этой же таблице указаны минимально обнаруживаемые концентрации , приводимые Биллингсом и Адамсом [12] при работе на двулучевом спектрофотометре с модуляцией. Эти предельные концентрации могут меняться от прибора к прибору [c.79]

Используя пламенный спектрофотометр согласно инструкции завода-изготовителя, определяют содержание в растворе натрия и калия, а также приблизительные значения для лития, рубидия и цезия. Для пород, содержащих лишь следы редких щелочных металлов, приготавливают серию калибровочных растворов [c.92]

Ванадий образует с вольфраматом щелочного металла в растворах, содержащих фосфорную кислоту, комплекс, окрашенный в желтый цвет. Желтый раствор имеет максимум оптической плотности в ультрафиолетовой области спектра, но измерения удобнее проводить при 400 нм в пределах возможностей простейшего спектрофотометра. Закон Ламберта—Бера соблюдается для интервала концентраций, превышающих обычно встречающиеся в силикатных породах (рис. 100). Реакция недостаточно чувствительна для непосредственного применения к си- [c.438]

Определение в солях щелочных металлов [10, 39, 235, 237, 248, 350, 384, 414, 902, 942, 1029, 1317, 1320, 1394]. Метод фотометрии пламени применяют для определения примеси лития в чистых солях щелочных металлов, а также для анализа смесей солей лития и других щелочных металлов при контроле производства. Для определения лития применяют спектрофотометры и фотометры со светофильтрами. В последнем случае для устранения ошибок, вызываемых недостаточной монохроматичностью светофильтров и присутствием мешающих элементов, пользуются стандартными растворами, содержащими в таких же количествах мешающие элементы. Анализируемый раствор [c.146]

Переходя к аппаратуре, используемой при пламенно-фотометрическом определении редких щелочных металлов, следует отметить, что для Li нашли применение простые фотометры с интерференционными светофильтрами [192, 193]. Большая величина помех со стороны Са (факторы специфичности 100—1000) заставляет прибегать к фотометрам с компенсацией излучения кальция посредством дополнительного фотоэлемента со светофильтром, выделяющим молекулярную полосу СаОН [194]. Попытка применения фотометра со светофильтрами для определения Rb оказалась мало удачной [195] и для его определения, а также для определения s употребляются спектрофотометры [8, 196]. При малых содержаниях элементов необходим тщательный учет фона у основания линии, и для этой цели лучшие результаты дает применение спектрофотометра с записью спектра [198] Для Li выгоднее применение более горячих ацетиленово-воздушного и аце-тиленово- (или водородно-) кислородных пламен, в которых яркость его линий выше. Что касается Rb и s, то в ряде случаев целесообразно использование более холодных пламен (пламя светильного газа в смеси с воздухом, кислородно-газовые пламена, разбавленные инертным газом — азотом), в которых взаимное влияние щелочных металлов через подавление ионизации не проявляется [199, 200], а также фотометрирование зоны пламени вблизи внутреннего конуса, в которой вследствие высокого собственного парциального давления электронов ионизация подавлена [269]. [c.50]

При применении этого видоизмененного способа, сложность которого не всегда оправдывается, достигают более точных результатов в случаях, когда состав анализируемой пробы сильно колеблется, что имеет место, например, в клинических анализах. Исследования, направленные на повышение чувствительности определения щелочных металлов и на распространение этого метода на определение других элементов, привели к разработке конструкции приборов, обладающих более широкой разрешающей способностью. В одном из этих приборов интерференционные светофильтры служат для более резкого выделения спектральных линий, а усилители фотоэлектрического тока—для повышения чувствительности. В другом, имеющемся в продаже приборе приспособлением для получения пламени снабжен обычный спектрофотометр. [c.167]

Одним из наиболее существенных вопросов механизма полимеризации в присутствии соединений щелочных металлов, а также теории реакционноспособности металлоорганических соединений является вопрос о природе активных центров. Для изучения этого вопроса наряду с кинетическими привлекались и разнообразные физические методы исследования. Ниже будет рассмотрен ряд данных, полученных методами спектрофотометрии и кондук-тометрии, которые оказались весьма эффективными для выявления особенностей строения различных живущих концов в высокомолекулярных и других металлоорганических соединениях и обсуждены результаты исследования природы активных центров в разных условиях. [c.532]

Как правило, абсорбционные пламенные спектрофотометры чувствительнее, чем атомные эмиссионные с их помощью удается обнаружить более двадцати элементов, когда содержание их в образце составляет всего 10 . Исключение составляют щелочные металлы. Воспроизводимость данных составляет 1%, а наилучший рабочий диапазон соответствует содержанию элементов, в 20— 200 раз превышающему их предельно обнаружимое количество (табл. 5.5). [c.170]

Прежде всего следует отметить, что выбор того или иного хода анализа зависит не только от состава анализируемого образца и цели анализа, но и от характеристики используемого прибора. В эмиссионном методе приборы со светофильтрами в основном пригодны для анализа объектов приблизительно одинакового состава и главным образом для определения легко возбуждаемых в пламени щелочных и, в меньшей степени, щелочноземельных металлов. Приборы с интерференционными светофильтрами дают возможность более разностороннего применения. Наиболее универсальными являются фотометры с использованием монохроматоров и среди них спектрофотометры, в особенности высокой дисперсии со сканированием и записью спектра. [c.193]

Достоинством колориметрических методов (визуальная колориметрия, спектрофотометрия, фотоколориметрия) является то, что они применимы для количественного определения большинства элементов. Кроме того, эти методы обладают наибольшей точностью по сравнению с другими физико-химическими методами. Однако в некоторых случаях, например для щелочных и щелочноземельных металлов цветные реакции мало чувствительны и применение колориметрических методов неудобно. [c.83]

Пламенная спектрофотометрия, или фотометрия пламени, являющаяся разновидностью эмиссионного спектрального анализа, основана ва изучении эмиссионных спектров элементов анализируемого вещества, возникающих под влиянием мягких источников возбуждения. Характерную для определяемого элемента световую волну выделяют и измеряют ее интенсивность, прямо пропорциональную концентрации определяемого элемента при постоянных условиях возбуждения. В этом методе анализируемый раствор распыляют в пламени смеси водорода или углеводородов с кислородом или воздухом. Этот метод дает возможность судить о содержании в анализируемом образце главным образом щелочных и щелочноземельных металлов, а также некоторых других элементов, например галлия, индия, таллия, свинца, марганца, меди, фосфора. [c.31]

Имеются, однако, доказательства также и катионной формы соединений. В некоторых методах определения алюминия раствор перед колориметрированием подщелачивают аммиаком или щелочным буфером. Автор согласен с Роллером и другими исследователями , что определение алюминия следует проводить в слабокислой среде. Преимущество подщелачивания раствора уже после образования окраски в кислой среде состоит в том, что в щелочном растворе ослабляется окраска избытка реагента и, возможно, уменьшаются помехи со стороны некоторых металлов, например хрома. Однако чувствительность реакции в щелочной среде уменьшается лаки становятся менее устойчивыми, и одновременно с алюминием осаждаются другие металлы. Если интенсивность окраски лаков определяют на спектрофотометре или на фотометре с фильтром, то окраска избытка аурина не играет большой роли. [c.201]

Метод пламенно-эмиссионной фотометрии [107, 108] идеально подходит для анализа щелочных и щелочноземельных металлов. С помощью атомно-абсорбционной спектроскопии можно обнаруживать миллионные доли приблизительно 40 элементов в различных образцах [107]. Принципы этих методов обсуждаются в работах [107, 108]. Некоторые металлы анализируют точным и относительно удобным методом атомной абсорбции [106, 108]. Для этого метода требуется специальный спектрофотометр, на котором может работать лишь опытный персонал. Присутствие в образце нескольких элементов и соединений мешает атомно-абсорбционному анализу исследуемого элемента, но при правильной обработке образца влияние помех уменьшается или может быть совсем устранено. [c.367]

Призма в монохроматоре должна быть прозрачной для дли1 волн в исследуемой части спектра, она изготавливается из кварца, если измеряют пропускание веществ в УФ и видимой областях спе <тра, из стекла для видимой области и из галогенидов щелочных металлов для ИК спектрофотометров [c.194]

При работе на спектрофотометре ошибки, связанные с присутствием щелочных металлов, не наблюдаются в связи с возможностью работы в узкой спектральной области. В случае использования пламенных фотометров со светофильтрами приходится учитывать присутствие щелочных металлов. Влияние щелочных металлов иногда устраняют снльным разбавлением исследуемых растворов. Введение поправок на излучение щелочных металлов не всегда приводит к получению правильных результатов. Чаще всего для устранения их влияния в стандарт добавляют количество щелочных металлов, соответствующее содержанию в объекте [1186]. Однако и этот прием не всегда обеспечивает получение правильных результатов. [c.140]

По этому методу щелочные металлы экстрагируют из ртути разбавленной соляной кислотой, экстракт испаряют и сжигают в специальной горелке-распылителе (рис. 3.5). С помощью хильгеровского УФ спектрофотометра определяют при этом интенсивность следующих спектральных линий 6707 А для лития, 5890 А для натрия и 7665 А для калия. Пользуясь затем калибровочной кривой, определяют концентрацию данного щелочного металла. [c.87]

Если слой жидкости остается щелочным, то добавляют по каплям столько ИМ соляной кислоты, пока раствор не станет кислым. Содержимое бутыли энергично встряхивают в течение одной минуты, и жидкость сливают в полиэтиленовый сосуд (на 50 мл). Полученный раствор используют для анализа на содержание в нем щелочных металлов с помощью хильгеровского спектрофотометра. [c.88]

Нами для исследования степени загрязнения щелочными металлами поверхности кремниевых пластин, а также структур 3102—31 и 31п/к —ВЮз—31 был применен метод пламенной фотометрии, позволяющий определять натрий и калий с пределом обнаружения 2 10 ° и 10 г соответственно. Исследования проводили на спектрофотометре фирмы Регк1п-Е1тег (мод. 403) с использованием пламени пропан—бутан—воздух. Травление поверхности 31 проводили смесью плавиковой и азотной кислот, поверхность ЗЮд — 5%-ный НР. При поиске оптимальных условий анализа применяли математическое планирование эксперимента методом Бокса—Уилсона. Параметром оптимизации выбрана интенсивность излучения линий натрия и калия. При выборе условий возбуждения изучали влияние следующих факторов давление воздуха (давление пропан—бутана), размер щели спектрофотометра, скорость распыления раствора, расстояние края горелки от оптической оси. Была состав. ена матрица полного факторного эксперимента тина 2. Однородность дисперсии параметра оптимизации проверяли по критерию Кохрена, адекватность модели по / -критерию Фишера. После подсчета коэффициентов регресии коэффициент первого фактора оказался незначимым. Математическая обработка результатов опытов (подсчет коэффициентов регрессии, движение по градиенту) позволила получить наилучшие значения размера щели, расстояния края горелки от оптической оги, расхода раствора. [c.233]

Устанавливают на пламенном спектрофотометре соответствующую аналитическую линию во время распыления воды, а чувствительность устанавливают при полном отклонении шкалы во время распыления стандартного раствора с концентрацией Юмкг/г натрия (при 589 нм) или калия (при 766,5 нм). Установление чувствительности влияет на положение линии, и может оказаться необходимым проверить ее положение 2—Зраза. Когда регулировка закончена, вводят через распылитель раствор холостой пробы и анализируемый раствор, регистрируя эмиссию пламени при обеих длинах волн, и рассчитывают содержание щелочных металлов в пробе, используя калибровочные графики. [c.82]

Пламенная спектрофотометрия — быстрый и удобный метод определения щелочных и щелочноземельных металлов. Этот метод широко применяется в серийных анализах. Определениям мешают фосфаты, сульфаты и некоторые неэлектролиты. Для уменьшения ошибок, обусловленных присутствием этих веществ, можно вводить поправки в результаты анализа или добавлять некоторые вещества в раствор (ср. [216]). Лучше, однако, удалять мешающие вещества с помощью ионитов этот метод получил широкое распространение. Если помехи обусловлены только анионами с низким молекулярньш весом, то наиболее быстрое их удаление достигается с помощью анионитов. Для быстрого определения калия в удобрениях Герке с сотрудниками [67, 68] применили статический метод, причем со слабоосновным анионитом в N0 з-форме (Амберлит Ш-4В) они получили лучшие результаты, чем с сильноосновными анионитами. Анализируемая проба раствора должна иметь pH около 5 (кислая реакция по метиловому красному). Раствор встряхивают с избытком анионита в течение 5—15 мин. Для более точных оиределених применяют динамический метод. Описан также метод определения натрия, калия, магния и кальция в пищевых продуктах после мокрого сжигания [184]. Другие применения анионообменного метода связаны с определением натрия в минеральных водах [92], кальция в растительных веществах [3, 45, 159], стронция в моче после осаждения родизонатом [83] и способных к обмену катионов в почвах ]163]. [c.263]

Призмы для ИК спектрофотометров изготавливают из кристаллов галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов LiF, ЫаС1, КВг, Сз1, СаРг. Только для самой ближней ИК области, непосредственно примыкающей к видимому спектру, используют стеклянные и кварцевые призмы. Спектрофотометры, предназначенные Для регистрации ИК, спектра в широком диапазоне, снабжены сменными призмами. [c.287]

Измерения проводят на двухлучевых инфракрасных спектрофотометрах — ИКС-14 (СССР), UR-10 Цейсс (ГДР), Хитачи модель 125 (Япония) и др.,— снабженных диспергирующей системой в виде призм из галогенидов щелочных или щелочноземельных металлов (LiF, Na l, КВг, aFg и др.) или диффракционных решеток. [c.781]