Аммины определение

Цветные реакции протеинов, обусловленные наличием в молекуле последних определенных аминокислот, позволяют определять некоторые аминокислоты не только качественно, но и количественно с помощью особого прибора — колориметра (рис. 2), иногда даже не производя гидролиза протеина или не выделяя полученных аммино-кислот из гидролизатов . [c.21]

Самым простым электроаналитическим способом определения константы устойчивости является метод с применением стеклянного электрода. Этот прибор — основная составная часть обычного лабораторного рН-метра, используемого для определения активности ионов в растворе поэтому со стеклянным электродом изучают только равновесия, включающие изменение [Н+]. Я- Бьеррум — профессор Копенгагенского университета,— еще будучи студентом, определил этим методом константы устойчивости большого числа амминных комплексов. Концентрация ЫНз в растворе связана с [Н+] константой равновесия кислотной диссоциации NH4 (27). В кислом растворе вели- [c.151]

Для определения никеля в свинце и бронзах, содержащих свинец и олово [969], и типографских сплавах [1411 рекомендуется экстрагировать диметилдиоксимат никеля и измерять оптическую плотность экстракта. При определении никеля в кобальте [339] последний отделяют экстракцией высокомолекулярными амминами и в водной фазе определяют его фотометрически с использованием PAN. Для определения никеля в присутствии кобальта и железа последнее отделяют экстракцией изопропиловым эфиром из 6—8 N H l, кобальт связывают в комплексное соединение с K N, никель экстрагируют хлороформом [1049]. Из хлороформного экстракта никель извлекают 0,5 N НС1 и в водном растворе определяют фотометрическим методом диметилдиоксимом в присутствии брома в щелочной среде. [c.148]

Как было отмечено выше, в настоящее время не существует определенного отнесения валентных колебаний М—N в спектрах амминных комплексов Со(Н1). Пауэлл и Шеппард [10] отнесли к валентному колебанию М—N в спектре [Со(ННз)е]С1з крайне слабую полосу прн 502 см К Хотя причина ослабления этой полосы не ясна, соответствующие полосы отчетливо проявляются также в спектрах [Со(ЫНз)5С1]С12 (493 сл- ), [Рс1(ЫНз)4]С12-Н20 (498 сл ->) и [Pt(NH3)4] l2 (511 сл ). На рис. 41 показаны инфракрасные спектры [Со(ЫНз)б]С1з и [Со(ЫНз)зХ]Х2 [c.201]

Для определения взаимосвязи между кинетикой процессов и структурой различных комплексов того же металла исследованы закономерности электроосаждения палладия из хлоридных, нит-ритных, фосфатных, аммино-хлоридных, этилендиаминовых и щелочных электролитов. [c.31]

Старые методы определения концентрации ионов водорода с использованием водородного и хингидронного электродов непригодны для изучения амминов, так как эти электроды обычно отравляются в аммиачном растворе солей металлов. Колориметрический метод, если он вообще применим, недостаточно точен. Стеклянный электрод в этих случаях имеет преимущество он позволяет измерять pH с большой точностью в любом растворе. Единственное ограничение при использовании стеклянного электрода заключается в том, что раствор не должен быть сильно щелочным (pH >10), иначе он будет разъедать стекло. [c.16]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

Обычно (но не всегда) равновесие устанавливается мгновенно. Если же равновесие устанавливается достаточно медленно и его можно зафиксировать, например внезапным охлаждением или удалением катализатора, то константы равновесия можно определить чисто химическими методами. Примером первого метода является определение Н. Бьеррумом шести констант устойчивости для роданидов хрома анализом охлажденных равновесных растворов [7]. Второй метод (анализ после удаления катализатора) использовали в настоящем исследовании при определении констант устойчивости амминов кобальта (П1). [c.25]

III). Эти системы имеют характеристическое координационное число 6 и остаточный эффект одного и того же порядка, несмотря на огромное различие в прочности амминов. Что касается природы химической связи, то система малопрочных комплексов магния, несомненно, представляет пример валентных связей, которые являются главным образом ионно-дипольными связями, тогда как в системе очень прочных комплексов кобальта (III) связи являются типичными направленными гомео-полярными связями. Инертность аммиачных комплексов кобальта (III), и особенно их диамагнетизм , определенно указывают на это. В сравнении с этими системами положение менее ясно в случае аммиачных комплексов кобальта (II) и никеля, которые по прочности лежат между аналогичными комплексами [c.83]

Выше было показано, что состав соединений ионов щелочных и щелочноземельных металлов в общем можно вполне объяснить при довольно очевидном допущении, что комплексо-образование определяют прежде всего заряд и размер ионов. Совсем другое дело в случае ионов металлов группы железа и побочных подгрупп. Эти ионы не только имеют большую способность к образованию амминов, чем следовало бы ожидать, учитывая электрические силы на поверхности ионов, т. е. большую, чем это соответствует плотности заряда, но имеют в гораздо большей степени направленные химические связи. Если отказаться по этой причине от электростатической точки зрения, то будет более уместно говорить об определенной пространственной структуре данных комплексных соединений. Поэтому при дальнейшем обсуждении автор пытается также учитывать стереохимические факторы, связанные с образованием амминов. [c.93]

Ионы меди (II), цинка, а также кадмия образуют в водном растворе устойчивые тетраммин-ионы в соответствии с характеристическим координационным числом 4, однако они весьма различаются по способности связывать более чем четыре молекулы аммиака. Найдено, что цри больших концентрациях аммиака ион кадмия связывает шесть, ион меди(П)—пять молекул аммиака, тогда как не удалось обнаружить, что ион цинка связывает более чем четыре молекулы аммиака (см. стр. 162). Едва ли это означает, что ион меди (II) и ион цинка не способны связать шесть молекул аммиака. Это обусловливается просто различием в поведении ионов металлов по отношению к аммиаку, и, вероятно, ионы всех трех металлов при достаточно благоприятных условиях (см. дальнейшие подробности на стр. 108 и сл.) могут связывать шесть молекул аммиака. Эта гипотеза подтверждается работой Вернера и Спрука [40], которые определением точек замерзания показали, что триэтиленди-аминовые соли меди (II), цинка и кадмия в водном растворе фактически содержат в большей или меньшей степени рассматриваемые аммины. Кроме того, добавлением газообразного или жидкого аммиака к безводным солям металлов можно получить соли гексаммина не только кадмия, но также цинка и меди (II). Другим фактом в пользу координационного числа б, является, по-видимому, то, что соли пентаммина, выделенные из водных аммиачных растворов, обычно содержат одну (или пол- [c.99]

Согласно этому выражению, логарифм общей константы системы амминов в разбавленном водном растворе при 30° равен 7,06. Для lgi(2 вычислены следующие значения на основе опубликованных данных (измерения с серебряным электродом и определение растворимости) [c.138]

Ранее Фредхольм [13] сделал несколько опытов по определению растворимости р-нафталинсульфоната магния, но лищь при малых концентрациях аммиака. Чтобы подтвердить образование амминов, обнаруженное при измерениях со стеклянным электродом, автор расширил эти определения растворимости, включив в опыты также концентрированные растворы аммиака. [c.153]

В случае системы аммиачных комплексов ртути (II) цель, прежде всего, состояла в определении состояния растворов. Проведенные измерения (все при комнатной температуре) менее пригодны для определения очень точных значений констант устойчивости этой системы комплексов, чем в случае многих других изученных систем амминовых комплексов. Одной из причин является высокая прочность связи первых двух молекул аммиака, вследствие чего образование амминов начинается даже в сильнокислом растворе, для которого трудно определить кривую образования. Условия расчета, однако, более простые, так как в этом случае имеются две четко разделенные системы комплексов, причем каждая отвечает присоединению двух лигандов. (Такая же простота расчетов наблюдалась в случае всех систем комплексов ртути (II), кроме того, см. теоретическую часть, стр. 64). Вследствие этого можно сразу вычислить правильные значения четырех ступенчатых констант просто из наклона кривой образования и значений p[NHз] для = I и [c.177]

Ион таллия (I) в отличие от иона серебра имеет очень малую тенденцию к образованию амминов в растворе [10]. Жоб подтверждает это в своей работе [И], в которой он показал [спектрометрическими измерениями и определениями растворимости хлорида таллия (I)], что моноаммнновый комплекс образуется лишь при очень высокой концентрации амина как в аммиачных, так и в этилендиаминовых растворах. Из результатов [c.182]

VIII. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТУПЕНЧАТЫХ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ГЕКСАММИНКОБАЛЬТ(П)- И ГЕКСАММИННИКЕЛЬ-ИОНОВ. СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ АММИН-ИОНОВ НИКЕЛЯ [c.186]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Настоящая работа посвящена изучению образования амминов металлов в растворах солей металлов, содержащих аммиак или этилендиамин. Образование амминов изучали главным образом при помощи стеклянного электрода. Общее представление об объеме и характере исследования можно получить, изучив рис. 21 и 22. На рис. 21 показаны области существования отдельных аммин-ионов металлов в исследованных системах аммиачных комплексов. На оси ординат отложены концентрации различных амминовых комплексов в молярных процентах, на оси абсцисс — ра[ННз]-функция, которая при концентрации аммиака менее 1 н. равна отрицательному логарифму молярной концентрации свободного аммиака . Кроме кривых распределения систем комплексов меди, все кривые рассчитаны на основании констант устойчивости, определенных в данной работе (большей частью для 2 и. раствора нитрата аммония при 30° — см. рис. 21). [c.294]

Этот метод по своей сути является методом потенциометрического титрования и применим в тех случаях, когда с помощью определения pH может быть вычислена равновесная концентрация лиганда, участвующего в комплексообразовании (например, NHs — при образовании комплексных амминов, цитрат-иона — при образовании комплексных цитратов и т. д.). [c.117]

На русском языке имеются монографии А. К. Бабко в К- Б. Яцимирского, в которых рассматриваются некоторые методы определения состава и устойчивости комплексных ионов я растворах. Основы метода Бьеррума изложены в классической монографии Образование амминов металлов в водном растворе (русский перевод под редакцией акад. И. В. Тана-наева). Однако круг методов, разбираемых в книге Шлефера, значительно шире, поэтому мы сочли весьма целесообразным ее перевести и не сомневаемся, что эта книга принесет пользу многочисленным научным работникам, которым приходится сталкиваться с вопросами комплексообразования в растворах. [c.6]

Мембрану электрода получают из раствора хелата меди с сали-цилальдоксимом в хлороформе (концентрация меди в мембране 10 г-ион/л). Этим раствором пропитывают графитовый стержень, запресованный во фторопластовую трубку [348]. В результате реакции амминные комплексы меди и бигуанидид образуют комплекс меди типа [ u(Big)2]X2 эта реакция и используется для определения [c.164]

Таким образом, предлагает Тоуб, можно понять пределы, за которыми правило о сохранении конфигурации перестает быть общим. В акватации общее правило может нарушиться, если уходящая группа — не хлорид. Количественно изученный случай, в котором уходящей группой является бромид (случай гранс-бромизотиоциа-натного комплекса), показывает, что наблюдается 43% макроскопического стереохимического изменения и перемещения по ребру на молекулярном уровне (табл.З). Изомеризации, общие для всех аква-соединений, представляют собой реакции акватации с водой в качестве уходящей группы мы наблюдаем их как изомеризации только в той степени, в которой они вызывают макроскопическое стереохимическое изменение однако в неопубликованной работе собраны доказательства, что эта степень может быть значительной долей общего обмена воды, определенного с помощью меченых атомов. Аналогично акватации можно рассматривать аммини-рование в жидком аммиаке количественно оно не изучалось, но работы Вернера показали, что реакции быстры, вероятно, много быстрее, чем любая изомеризация продуктов, и в них широко распространены стереохимические изменения. Кажется вероятным предположение, что сила связывания входящих молекул через их водородные атомы с уходящими группами изменяется в порядке ОН2 > ННз и С1 > Вг > ОНз, что указывает на максимальную вероятность сохранения конфигурации, когда вода замещает хлорид-ион. (Рассматриваемая связь, ачевидно, должна осуществляться через водород входящей молекулы, чтобы оставить ее кислород или азот свободным для образования связи с металлом.) [c.130]

ПОЛОСЫ поглощения. В той же области спектра поглощают гидрохлориды простых аминов бутиламина [37] и метиламина [38]. Томпсон и др. [19] обнаружили полосу поглощения 3100 см у гидрохлорида глицинового эфира, в то время как фенилглициновая соль натрия с незаряженной группой ЫНг дает обычную аминную полосу поглощения вблизи 3370 смГ . Гор и др. [24] подтвердили наличие полосы поглощения вблизи 3000 см у растворов глицина в тяжелой воде, содержащей ВС1. С другой стороны, при рассмотрении спектров гидрохлоридов аминокислот, опубликованных Рендаллом и др. [17], можно сделать заключение, что семь соединений, содержащих группу ЫНд, и три соединения, содержащих группу не поглощают в этой области, в то время как пять других соединений с группой ЫНд поглощают в пределах 3145—3049 слГ . Это свидетельствует о необходимости дальнейшей работы в этом направлении, так как если бы было подтверждено, что гидрохлориды аминокислот не поглощают в этой области, то было бы обоснованным сомнение в правильности отнесения этого поглощения к группе КНд. Однако поскольку все исследованные до настоящего времени нейтральные аминокислоты определенно поглощают в этой области, данная корреляция вполне может быть использована для их идентификации. Полосы валентных колебаний ЫН+ наблюдаются также у координационных соединений, таких как аммины кобальта. Эти соединения были изучены рядом исследователей [39—45]. Однако в этих случаях заряд, сосредоточенный на атоме азота, существенно меньше и частоты антисимметричных и симметричных колебании равны соответственно примерно 3300 и 3150 см -. [c.340]

Имеется несколько примеров применения этого метода. При снектро-фотометрическом определении 5-10 % В1 в свинце основу осаждали в виде хлорида [127]. Осаждение никеля в виде гексаминоперхлората после перевода кобальта в устойчивый амминный комплекс Со(1П) применяли при снектрофотометрическом определении до 10" % Со в никеле [128]. До 10 % бора в кремнии, германии и двуокиси германия отделяли осаждением силиката или германата натрия при добавлении метанола с последующей дистилляцией бора и дальнейшим спектрофотометрическим определением [129]. При спектрофотометрическом определении следов Ге и РЬ в меди высокой чистоты и химически чистых солях меди Си предварительно отделяли осаждением из гомогенного раствора в виде роданида одновалентной меди [130]. При таком осаждении не происходит потерь Ге и РЬ, в то время как обычное осаждение роданида меди ведет к ошибочным результатам. [c.102]

Смотреть страницы где упоминается термин Аммины определение: [c.347] [c.534] [c.198] [c.534] [c.179] [c.23] [c.141] [c.154] [c.177] [c.186] [c.228] [c.230] [c.248] [c.260] [c.270] [c.274] [c.401] [c.5] [c.367] [c.130] [c.219] [c.404] [c.155] [c.198] [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология