Метод молярного свойства

Пьер Луи Дюлонг (1785-1838) и Алексис Терез Пти (1791-1820) предложили метод приближенной оценки атомных масс тяжелых элементов еще в 1819 г., однако из-за общей неразберихи, которая творилась в химии в то время, он тоже остался незамеченным. Эти ученые проводили систематические исследования всех физических свойств, которые могли бы коррелировать с атомной массой элементов, и обнаружили, что подобная корреляция хорощо выполняется для удельных теплоемкостей твердых тел. Удельной теплоемкостью вещества называется количество тепла в джоулях, необходимое для повыщения температуры 1 г этого вещества на 1°С. Это свойство легко поддается измерению. Произведение удельной теплоемкости элемента на его атомную массу дает количество тепла, необходимое для повыщения температуры 1 моля этого элемента на ГС, т.е. его молярную теплоемкость. Дюлонг и Пти обратили внимание на то, что многие твердые элементы, атомные массы которых были известны, имеют молярную теплоемкость, близкую к 25 Дж град " моль " (табл. 6-4). Это указывает, что процесс поглощения тепла должен быть связан скорее с числом имеющихся атомов, чем с массой вещества. Последующее развитие теории теплоемкости твердых тел показало, что молярная теплоемкость простых твердых тел действительно должна представлять собой постоянную величину. Однако Дюлонг и Пти не могли предложить объяснения своему открытию. [c.292]

Высшие жирные спирты (ВЖС) — техническое название смесей одноатомных насыщенных спиртов алифатического ряда с числом углеродных атомов в молекуле от 6 до 20. ВЖС получают методами органического синтеза, почему называются также синтетическими жирными спиртами (СЖС). В дальнейшем, как и в случае кислот, под термином ВЖС понимаются СЖС. Физические свойства ВЖС зависят от их молярной массы, ВЖС с числом атомов углерода в цепи от 6 до 11 представляют жидкости с температурами кипения 157—286°С, с большим числом углеродных атомов — твердые легкоплавкие вещества светло-желтого цвета с температурами плавления от -5 до 65°С. Все ВЖС легче воды (плотность 0,6—0,7 т/м ). Растворимы в этаноле и диэтиловом эфире. Растворимость в воде падает с увеличением молярной массы и спирты, начиная с g в воде практически нерастворимы. ВЖС огнеопасны. Взрывоопасность паров ВЖС в смеси с воздухом увеличивается с уменьшением молярной массы. ПДК для ВЖС равна 10 мг/м . [c.283]

Наибольшее распространение в аналитической практике получили следующие методы прямого количественного определения с помощью физико-химических измерений 1) метод градуировочного графика 2) метод молярного свойства 3) метод добавок. Все они основаны на использовании стандартных образцов или стандартных растворов. [c.125]

Метод молярного свойства (метод сравнения со стандартом) [c.126]

Метод молярного свойства. Здесь также измеряется интенсивность аналитического сигнала у нескольких стандартных образцов или растворов и рассчитывается молярное свойство Л, т. е. интенсивность аналитического сигнала, пропорциональная 1 моль вещества А — 1/с. Затем в тех же условиях измеряется интенсивность сигнала у анализируемой пробы и по соотношению с = 1/А рассчитывается концентрация анализируемого компонента. Метод предполагает строгое соблюдение соотношения (1.1), по крайней мере, в области анализируемых концентраций. [c.8]

Метод молярного свойства основан на измерении аналитического сигнала нескольких стандартных образцов (эталонов) или растворов и расчете молярного свойства [c.90]

Охарактеризуйте основные приемы, используемые в физико-химических методах анализа метод градуировочного графика метод молярного свойства метод добавок. Раскройте сущность методов титрования. [c.107]

Графический метод Льюиса. Введем понятие кажущегося молярного свойства. По определению для бинарной однородной системы [c.24]

Коэффициенты активности связаны с парциальными молярными характа ристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Некоторые из этих соотношений имеют большое практическое значение, так как лежат в основе различных методов определения парциальных молярных величин и других термодинамических свойств раствора. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, заменим / 2 в (131.1) на Ог по (121.10) [c.378]

Парциальные молярные свойства одновременно растворителя и растворенного вещества можно найти методом пересечений. Изучаемое свойство раствора й общ, отнесенное к 1 молю раствора, наносят на график как функцию состава, выраженного молярными долями, и [c.61]

Моляльность 2/915 3/216 4/362, 365 Молярного свойства метод 5/173 Молярность 2/915 4/362, 365 5/803 Молярные величины вес 3/216 [c.654]

Третья часть сборника посвящена физико-химическим (инструментальным) методам анализа. Типовые задачи иллюстрируют основные приемы физико-химических методов анализа метод градуировочного графика, метод добавок, метод одного молярного свойства. [c.167]

Необходимо иметь в виду разработку и усовершенствование методов измерения других важных для теории и практики параметров, а именно удельной электриче-кой проводимости, вязкости, коэффициента диффузии и различных молярных свойств (включая удельный объем, коэффициент сжимаемости, относительные энтальпию и энтропию). В настоящее время уже имеется большое количество данных по этому вопросу, однако все-И [c.14]

Часто удобнее иметь дело с составами, выраженными в мольных долях, а не в молях каждого присутствующего компонента. Этот вопрос рассмотрен в разд. 2.5, где упоминаются также методы оценки парциальных молярных свойств на основе экспериментальных данных. [c.126]

Бинарные уравнения пригодны для графической оценки парциальных молярных свойств, если заведомо известно, что свойства смеси являются функциями мольных долей этот метод, получивший название метода отрезков, отсекаемых касательной , демонстрируется на рис. 3.4 (гл. 3). На такой диаграмме парциальные молярные количества при определенной мольной доле Х1 представлены подкасательными при составе с ординатами О и 1. Однако точность графических методов низка, поэтому вышеописанный подход может дать более точные результаты и оказаться более удобным, если предварительно будут проведены операции численного дифференцирования (как в примере 2.6). Парциальные молярные объемы в примерах 2.5 и 2.7 находят аналитическим дифференцированием уравнений состояния. В примере 2.4 показано, как можно найти парциальные молярные свойства, если сос гав выражен в мольных долях. [c.128]

Константы устойчивости часто вычисляются из измерений оптического поглощения и других свойств типа X с помощью метода непрерывных изменений Жоба [161, 303] или метода молярных отношений [124], при котором определяется зависимость X от См/(См+С ь) или m/ l. Эти приемы редко приводят к надежным результатам в тех случаях, когда образуется более одного комплекса, и не рекомендуются для использования в общем случае [311]. [c.27]

Подобным же образом можно доказать, что у2=ВС. Очевидно, все эти уравнения сохранят свою форму, если за единицу количества вещества принять не моль, а грамм. При этом вместо молярных долей придется ввести массовые доли, а вместо парциальных молярных величин — парциальные удельные величины, определяемые по формуле (1.55), где значение г/г выражено в граммах. Нанося на оси координат удельное значение изучаемого экстенсивного свойства и массовые доли, мы можем рассмотренным выше методом касательных получить парциальные удельные величины, а умножая их на соответствующие молекулярные массы, получим соответствующие парциальные молярные величины. [c.24]

О свойствах касательных к кривым, получаемым в методе молярных отношений при изучении комплексообразования в растворе. [c.524]

В пособии излагаются основные вопросы химической термодинамики и термодинамики растворов электролитов, включая термодинамические свойства веществ и термодинамические характеристики процессов в растворе. Приводится метод парциальных молярных величин и ре счет парциальных молярных свойств раствора. Изложены теория Дебая — Хюккеля и ее приложения для расчета стандартных термодинамических характеристик процессов в растворе и свойств веществ. Уделено внимание термодинамике процессов кислотно-основного взаимодействия и образования координационных соединений, влиянию температуры на устойчивость. [c.271]

Система поддерживается соответствующей подсистемой физико-химических свойств. Каждая модель может обращаться за необходимыми свойствами к этой подсистеме. Набор свойств компонентов достаточно широк — он включает до 200 наименований (энтальпия, энтропия, свободная энергия, молярный объем, вязкость, коэффициент фугитивности). Свойства могут быть рассчитаны для чистых компонентов, смесей или компонентов в смеси. Передача данных в программу производится под управлением монитора. Для этого ему сообщается соответствующая информация в виде кодов, указывающих, например, основные свойства, наличие компонентов в смеси, температуру, давление состав и место расположения этих данных в памяти ЭВМ, доступной программам. Монитор вызывается однажды и рассчитывает все необходимые свойства. Методы, с помощью которых рассчитываются свойства, задаются пользователем на входном языке системы. Полное определение всех основных программ для расчета свойств производится с помощью набора операций для всей технологической схемы или для отдельных блоков. Пользователь имеет возможность создавать новые наборы программ или изменять существующие. Имеется четыре уровня определения наборов данных для расчета свойств, отличающиеся сложностью для пользователя. Одни из них не [c.421]

Присутствие в веществе примеси, не имеющей хромофоров в видимой и близкой ультрафиолетовой областях, проявляется в уменьшении коэффициентов экстинкции поглощающего вещества в исследуемом спектре. Тот же эффект возникает, если в молекуле имеется большая ПО объему и молекулярному весу группа атомов, не содержащая хромофоров и не влияющая на электронные свойства других хромофорных групп. На этом свойстве основано измерение молекулярного веса спектрофотометрическим методом. Молярный коэффициент экстинкции постоянен для молекул, содержащих хромофорную группу, в то время как удельный коэф- [c.168]

Солюбилизирующую способность обычно характеризуют величиной молярной солюбилизации 5 (моль ролюбилиза-та/моль ПАВ). Для расчета этой величины необходимо определить количество олеофильного вещества, равновесно солюбилизированного раствором ПАВ до насыщения. Существующие для этого методы основаны на измерении некоторых свойств раствора, характер изменения которых в ходе солю- [c.177]

При расчете свойств стекол можно пользоваться разными методами. Разнообразие возможных методов расчета свойств определяется прежде всего способами выражения состава стекол, который может быть представлен в молярных или в весовых, или, приблизительно, даже в объемных долях и процентах составных частей причем в качестве составных частей стекол можно принять окислы, те или иные силикаты, а также простые ионы (атомы). Состав стекла выражают также иногда в относительных ионных фракциях (см. табл. 14). [c.302]

Изучение реологических свойств позволяет хотя и косвенно создать некоторое представление о строении исследуемой жидкости. Торн и Роджер нашли простую аддитивную связь между молярной вязкостью П мол. и строением молекулы. В проведенных ранее исследованиях установлено повышение вязкости с увеличением молекулярного веса в одном гомологическом ряду, причем эта зависимость имеет частично линейный, а частично квадратичный характер. Для неассоциированных жидкостей, определяемая таким методом молярная вязкость равна сумме атомных [c.292]

При анализе некоторых систем, для которых применимость уравнения (22.3) установлена вполне надежно, часто используют менее фудоемкий метод стандартных растворов (метод молярного свойства). [c.270]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Выполнение работы. Работу выполняют методом молярного свойства (сравнения со стандартом). Одновременно готовят и полярофафируют две пробы - навеску анализируемого цинка и навеску металлического кадмия. Предварительно рассчитывают навеску кадмия, которую следует взять для приготовления стан- [c.274]

Работу выполняют методом молярного свойства (сравнения со стандартом). Одновременно готовят и полярографируют две пробы - павеску анализируемого цинка и навеску металлического кадмия. Предварительно рассчитьшают навеску кадмия, необходимую для приготовления стандартного раствора, чтобы концентрация кадмия в исследуемом и стандартном растворах была примерно одинаковой. При этом исходят из ожидаемого содержания кадмия в цинке, сообщаемого иренодавателем, а также из условий экснеримента. [c.220]

Книга Харнеда и Оуэна состоит из пятнадцати глав и двух приложений н может быть, по существу, разделена н1а три части. Первая часть (гл. I—V) посвящена всестороннему изложению теории междуионного взаимодействия, причем в гл. V даны краткое обобщение всего этого раздела и теоретические уравнения, выраженные в форме, наиболее удобной для их экспериментальной проверки. Вторая часть (гл. VI—X) содержит изложение принципи- альных основ экспериментальных методов исследования свойств растворов электролитов (электропроводности, вязкости, диффузии, парциальных молярных величин, температур замерзания и кипения, упругости пара). Дан под-, робный обзор экспериментальных результатов и методов их обработки, а также сопоставление их с теоретическими. Наконец, третья часть (гл. XI—XV) посвящена описанию термодинамических свойств растворов конкретных веществ (соляной кислоты, 1,1-валентных и поливалентных электролитов, а также смесей сильных электролитов). Здесь же рассматриваются константы диссоциации отдельных слабых электролитов и пх смесей. В приложении А даны таблицы, иллюстрирующие экспериментальный материал, приведенный в тексте книги. В приложении Б, введенном авторами во второе издание, даны. исправленные значения некоторых величин, а также сделаны краткие добавления к первому изданию. [c.3]

Сопоставление изотерм парциальных молярных свойств, относящихся к смесям с взаимодействием и к смесям, где после смешения произошло изменение ассоциативного состояния компонентов, по не произошло взаимодействия, является весьма чувствительным методом установления факта и стехиометрии взаимодействия в квазидвойной системе. [c.424]

Реакции типов 1 и 2 могут быть исследованы методом молярных отношений только в том случае, если удается соответственно изменить свойства системы путем замены растворителя. Реакции типа 3 требуют для спектрофотометрического исследования применения кювет с чрезвычайно малой толщиной слоя, так как в обычных кюветах толщина слоя не позволяет проводить измерения при необходимых концентрациях. В этом случае может быть применен дифференциальный метод. Измеряют Е раствора с отношением у + Ау по сравнению со стандартным раствором с отношением у. Таким путем можно проводить измерения и при высоких концентрациях. Хотя с помощью дифференциального метода и можно определить стехиометрический состав комплекса, однако соответствующие кривые поглощения получаются с некоторыми ограничениями. Наблюдаемые при этом соотношения (отклонения от закона Бэра) были рассмотрены Хискеем и Юнгом [Anal. hem., 28, 1196 (1951)]. [c.292]

Наиболее очевидный метод определения свойств сорбатов базируется на широко используемой в аналитической практике зависимости между логарифмом удерживаемого объедга и температурой кипения,. логарифмом давления насыщенного пара или числом углеродных атомов в молекуле [1—5]. Такие зависимости являются практически линейными (в определенных пределах) для гомологов и могут быть использованы при определении различных характеристик, коррелирующихся с числом углеродных атомов. Так, рядом авторов установлена связь между логарифмом относительного удержх ваемого объема и молекулярным весом [6, 7], молярной рефракцией [8, 9], парахором [9, 10], дипольным моментом [11], абсолютной энтропией [12] и другими свойствами нормальных парафинов и гетероорганических соединений. В ряде случаев зависимости такого типа могут быть справедливы не только д.ля гомологов. В настоящее время в литературе имеется большое число работ, посвященных определению характеристик удерживания веществ по аддитивной схеме [13—17]. Действительно, как указано Мартином [18], свободная энергия сорбции с некоторым приближением может быть рассчитана путем суммирования инкрементов А функциональных групп молекулы сорбата [c.76]

Недавно был сделан обзор таких систем [ 1], и переоценка экспериментальных данных поставила вопрос о надежности доказательств, на основании котс ых утверждалось существование ККА в неполярных органических растворителях [11—24]. В основном эта критика касалась применимости к углеводородной системе обычного метода, состоящего в построении графиков зависимости коллига— тивных, термодинамических или спектроскопических свойств раствора от концентрации растворенного вещества.- Когда различие в наклоне двух прямых линий, одна из которых представляет парциальное молярное свойство мономера, а вторая — мицепл5фН0Г0 агрегата, велико, то концентрация, при которой имеет место излом, соответствует ККМ. Однако в менее благоприятных случаях, когда на таком графике нет достаточно резкого излома, нельзя установить никакой хорошо определяемой концентрации, к которой можно отнести ККМ. с какой бы то ни было степенью точности. Существует определенная опасность ошибочной интерпретации таких кривых. где наклон изменяется лишь незначительно и/или данные не имеют достаточно высокой точности. Некоторые примеры были воспроизведены [ 1] для демонстрации того, что существуют достаточ- [c.216]

Псевдокритические параметры. Исторически сложилось так, что не существует совершенных методов определения истинных критических параметров углеводородных смесей. Это до сих пор является проблемой, так как все еще возможно (и полезно) вносить поправки во многие свойства системы в зависимости от ее критических параметров. Удобное, хотя зачастую и неудовлетворительное решение проблемы заключается в определении псевдокритических значений, которые затем используются для замены неизвестных истинных величин. Все методы, которые применяются для предсказания, обычно называют комбинационными правилами . Хотя форма правил изменяется, все они обязательно включают в себя анализы смеси. Результаты анализов вместе с истинными критическими параметрами каждого компонента используются для определения псевдопкраметров смеси. Наиболее часто используемая процедура известна как правило Кея. Она заключается в умножении молярной доли каждого компонента на его истинные критические значения. Сумма полученных значений используется как псевдокритическая величина. Полученные псевдокритические значения (обычно давление и температура) не являются критическими точками, показанными на фазовой оболочке (исключая совпадения). Почти для всех смесей, рассматриваемых в данной книге, значения обоих псевдо-критических параметров меньше их истинных значений. На рис. 14 показано, что линии постоянного объема смеси и чистого компонента будут совпадать, если упомянутая точка применяется для определения псевдокритических свойств, нанесенных на график с помощью приведенного давления Рп и температуры Т , которые использованы как параметры. В свою очередь, р и связаны с абсолютными параметрами следующими соотношениями [c.29]

Рис. 27, Обработка данных о свойствах азеотропных смесей бензола и парафиновых углеводородов по методу Сколника /—зависимость лога рифма молярной концентрации бензола от температуры кипения азеогропа 2—зависимость логарифма молярной концентрации бензола от температуры кипения парафинового углеводорода.

Парциальные молярные величины могут быть вычислены аналитическими или графическими методами. При вычислении аналитическим методом выражают зависимость свойства общОТ числа молей Пг эмпирическим уравнением, например вида [c.350]

Аналитический метод. Если известна зависимость между экстенсивным свойством и составом системы в виде функции =У(П ), то парциальную молярную величину вещества А определяют дифференцированием У по лг и, подставляя соответствующее значение /г в полученное уравнение, находят г/г для данного состава. Аналитический метод считается более трудоем- [c.24]

Графический метод Розебо-ма или метод касательных. Этот метод особенно пригоден для веществ, смешивающихся между собой в любых отношениях. Пусть У — какое-либо экстенсивное свойство бинарной системы. Тогда соотношение у = У п - -.5+ 2) определяет среднее молярное значение изучаемого экстенсивного свойства. Рис. 7. Графическое спреде- Построим зависимость у от Хг (рис. 7). ление парциальных моляр- Отрезок, образуемый касательной чз ных величин ординате для 1=1, дает значение уй [c.24]