Гидратация эмульгатора

Коэффициент гидратации возрастает с увеличением плотности упаковки адсорбционных слоев на поверхности латексных частиц. Избыточные количества эмульгатора в латексе уже ие влияют на него. Эффективные значения А находились в пределах 2—5 нм. [c.190]

Согласно Р. Э. Нейману, с увеличением плотности адсорбционных слоев происходит все большая замена двойного электрического слоя сильно развитыми гидратными оболочками на поверхности частиц. Таким образом, имеет место переход от систем, стабилизованных двойным электрическим слоем, к системам, стабильность которых обусловлена структурно-механическим барьером. Иначе говоря, при увеличении адсорбции поверхностью латексных глобуЛ происходит не только количественное, но и качественное изменение механизма стабилизации. Возникает новый по своей природе энергетический барьер, препятствующий коагуляции, близкий к представлениям П. А. Ребиндера, об образовании структурированных гелеобразных слоев эмульгатора. Электрический заряд двойного электрического слоя при этом уменьшается или исчезает совсем благодаря тесному контакту ионогенных групп и возрастанию ионной силы. На неэлектростатическую природу стабилизующего барьера в этом случае, согласно Р. Э. Нейману, указывает и то, что коагуляция адсорбционно насыщенных латексов не подчиняется закономерностям, характерным для латексов, частицы которых несут двойной электрический слой. Очевидно, существует иной, неэлектростатический механизм стабилизации, связанный со структурой и гидратацией плотно упакованных насыщенных слоев эмульгатора. [c.385]

Процесс гидратации осуществляется при 85—90 °С и давлении 1,8—2,0 МПа в среде полярного растворителя — 50 %-ного водного раствора этилцеллозольва — и неионогенного эмульгатора— синтанола ДС-10. Этот способ позволяет осуществлять реакцию практически в двухфазной системе раствор изобутилена в воде и твердый катализатор—катионит. При проведении гидратации в такой системе конверсия изобутилена за проход достигает 90— 95 % (масс.). [c.223]

ПАВ. Устойчивость латексов, содержащих смешанный адсорбционный слой, зависит от свойств двойного электрического слоя, обусловленного ионным веществом, и от состояния и степени гидратации НПАВ в адсорбционном слое, т. е. определяется одновременно электростатическим и неэлектростатическим факторами. Соотношение эмульгаторов и их природа определяют преобладающую роль того или иного фактора устойчивости. [c.114]

В случае использования канифольного мыла в качестве эмульгатора ухудшение коллоидной стабильности латекса при высоких температурах может быть объяснено низкой теплотой гидратации этого ПАВ в защитных слоях [37]. В связи с таким изменением относительной скорости химических и коллоидно-химических процессов старения латексов с изменением температуры можно лишь с большой осторожностью пользоваться тепловым (ускоренным) старением в качестве модели естественного старения (при ом- [c.234]

Коалесценция и коагуляция вто,ричных частиц и агрегатов требуют преодоления защитного барьера, связанного со структурой и гидратацией насыщенных адсорбционных слоев эмульгатора. [c.33]

Выше были приведены некоторые данные о гидратации адсорбционных слоев и возможности их коллоидного мицел-лярного структурирования. Этими явлениями и может быть обусловлена неэлектростатическая стабилизация латексов. Вместе с тем отдельные факторы устойчивости образуют определенное единство. В этом смысле можно говорить о единой природе агрегативной устойчивости, определяемой структурой и свойствами адсорбционных слоев эмульгатора на поверхности латексных частиц. [c.34]

Как было показано выше, электростатический фактор характеризует первую стадию коагуляции адсорбционно ненасыщенных латексов, стабилизованных ионогенными эмульгаторами. Неэлектростатические факторы связаны со структурой и гидратацией насыщенных адсорбционных слоев эмульгаторов на поверхности латексных частиц. В литературе имеется очень мало данных относительно коллоидного структурирования адсорбционных слоев в латексах. [c.293]

Анализ основных закономерностей коагуляции латексов различными методами показывает, что не существует единственной причины их агрегативной устойчивости. Последняя определяется совокупным действием различных по физической природе факторов стабилизации. Относительная роль каждого из них зависит от молекулярного строения поверхности полимерных частиц и модифицирующих ее адсорбционных слоев эмульгаторов. В частности, механизм стабилизации латексов эмульгаторами определяется молекулярным строением последних, способностью к ионизации, гидрофобно-гидрофильным балансом и гидратацией, структурой и плотностью упаковки адсорбционных слоев, образуемых ими на поверхности латексных частиц. При этом следует иметь в виду, что свойства стабилизирующих адсорбционных слоев на поверхности латексных частиц изменчивы и зависят не только от перечисленных выше факторов, но и от внешних физических условий, в которых протекает коагуляция. С этим связано наличие многообразных особенностей протекания коагуляционного процесса, которые могут быть правильно поняты и оценены в их взаимосвязи с наиболее общими и фундаментальными закономерностями коагуляционных явлений. [c.220]

На основании этих данных авторы предположили, что углеводородные цепи эмульгаторов энергетически не взаимодействуют друг с другом и объяснили это сольватацией углеводородных цепей молекулами неполярной фазы, а также гидратацией полярных группировок, за счет чего молекулы ПАВ не могут приблизиться друг к другу с образованием конденсированного монослоя. При этом подразумевается взаимодействие молекул эмульгаторов за счет сил Ван дер Ваальса, влияющее на теплосодержание системы, и не учитываются энтропийные эффекты, проявляющиеся при смешении длинноцепочечных молекул ПАВ. [c.13]

При использовании неионогенных эмульгаторов электростатический фактор, связанный с существованием двойного электрического слоя, имеет подчиненное значение. В этом случае системы стабильны, хотя -нотен-циал невысок (5—9 мВ). Агрегативная стабильность дисперсий на неионогенных эмульгаторах определяется гидратацией адсорбционных оболочек глобул и структурно-механическим барьером, обусловленным высокой прочностью, коллоидных адсорбционных слоев эмульгатора (неэлектростатический фактор). При этом стабилизация происходит вследствие дегидратации и структурных превращений в адсорбционно-гидратном слое. Эффективность эмульгатора смешанного типа, например сульфатированного оксиэтилированного алкилфенола, зависит от полярности мономера и имеет экстремальный характер. Агрегативная стабильность повышается, если полимер содержит большое число функциональных полярных групп, которые концентрируются на границе глобула — вода. [c.67]

Следует отметить, что адгезионная прочность более чувствительна к действию воды, чем когезионная, поскольку взаимодействие на границе раздела полимер — субстрат в исследованных системах не может быть значительным, а молекулы эмульгатора, по крайней мере частично, блокируют поверхность субстрата. Это приводит к быстрому снижению прочности после выдержки в воде. Введение активного наполнителя, в частности цемента, должно влиять на адгезионные и когезионные свойства. Кроме того, поскольку продукты гидратации цемента прочны и абсолютно водостойки, применение комбинированных полимерцементных композиций должно отразиться на водостойкости соединений. На рис. 3.3 представлены данные для соединений керамики (94 % наполнителя, соотношение цемент песок—1 3), подтверждающие эти положе- [c.75]

Этот способ позволяет осуществить реакцию практически в двухфазной системе раствор изобутилена в воде (при наличии универсального растворителя для полярных и неполярных веществ — этилцеллозольва и неиногенного эмульгатора) и твердый катализатор. Проведение гидратации в такой системе позволило повысить конверсию изобутилена за один проход до 90—95%. Результаты по гидратации изобутилена пиролизной фракции (очищенной от бутадиена), содержащей около 38% изобутилена, на лабораторной установке с катионитом КУ-2 (объем реактора 0,29 л) приведены ниже [c.728]

Таблица 11.1. Зависимость коэффициента гидратации К латекса СКС-50 от степени адсорбционного насыщения Я,-Эмульгатор — кагиевая соль синтетических жирных кислот

При малой концентрации электролита (кривая 1 на рис. 11.3) снижения электростатического барьера недостаточно для коагуляции. Однако в присутствии электролита в начальном индукционном периоде постепенно происходит утончение граничных гидратных прослоек и ослабление сил структурного отталкивания (участок а). Становится возможной первичная агрегация частиц (участок б), ведущая к уплотнению адсорбционных слоев эмульгатора на поверхности растущих агрегатов, усилению их гидратации и, следовательно, структурного отталкивания. Коагуляция затормаживается, что отвечает промежуточному индукционному периоду. Но гидрофобизация поверхности агрегатов и утончение граничных гидратных прослоек в присутствии электролита продолжается (участок в), вновь ослабляется структурное отталкивание, и коагуляция возобновляется. При достаточных размерах агрегатов система теряет седимен- [c.195]

Гидратация изобутилена на ионитах протекает по такому же механизму, что и гидратация пропилена (см. с. 231). Повышенная реакционная способность изобутилена позволяет проводить процесс в более мягких условиях при температуре не выше 90 С и давлении около 2,0 МПа. Для повышения растворимости изобутилена в воде в реакционную массу вводится полярный растворитель — этилцеллозольв (массовое соотношение вода/растворитель равно 1 1), а для создания устойчивой эмульсии вода—изобутилен используется неионоген-иый эмульгатор—синтанол ДС-10 в количестве 1% от массы воды. Мольное соотношение вода/изобутилен равно 28 1. [c.232]

МПа и поступает в буфер-испаритель 3, в котором испаряются углеводороды С4, в том числе и непревращенный изобутилен. Из нижней части буфера 3 раствор /прт-бутилового спирта в водном этилцеллозольве поступает на питание ректификационной колонны 4, с верха которой отгоняют водный азеотроп спирта вместе с оставшимися легкими углеводородами. Этот поток направляют в колонну 5, погоном которой являются углеводороды С4, а кубовым продуктом —. водный азеотроп тргт-бутилового спирта. Кубовый продукт колонны 4, представляющий собой смесь воды, этилцеллозольва и эмульгатора, проходит теплообменники б и 7 и поступает в систему ионитных фильтров 8, в которых освобождается от ионов 50 и Ре , после чего возвращается на гидратацию. [c.232]

Однако Сибри (1930, 1931) наблюдал, что уравнение (IV.215) давало значения относительной вязкости ниже, чем экспериментальные. Расхождение приписывалось увеличению эффективного объема капель (АУд ф), вызванному гидратацией слоя эмульгатора. Таким образом [c.268]

Растворимость НПАВ в воде обусловлена гидратацией окси-этиленовой цепи, так как между молекулами воды и эфирным кислородом оксиэтиленовой цепи возникает водородная связь. Чем больше число оксизтиленовых групп, тем выше гидратация молекул НПАВ и тем больше их растворимость в воде. В значительной степени на растворимость НПАВ в воде влияет температура. Так как анергия 1 одородной связи сравнительно мала, то при нагревании происходит дегидратация молекул НПАВ и неионогенное вещ ество теряет способность растворяться в воде, при этом раствор НПАВ мутнеет. Для ка кдого неионогенного эмульгатора характерна определепная телшсратура (точка) помутнения, которую можно рассматривать как меру растворимости НПАВ в воде. Добавление к раствору НПАВ большинства электролитов приводит к значительному понижению растворимости и температуры помутнения, поскольку под влиянием электролита разрушаются водородные связи между оксиэтиленовой цепью и молекулами воды. [c.113]

В основе эмульгирующего действия лежат, как указывалось, механические свойства защитных оболочек нефтяных глобул — их прочность и способность быстро восстанавливаться при местных повреждениях, гидратация и диффузность в дисперсионной среде. Важную, но менее значительную роль играет поверхностная активность эмульгаторов. В некоторых случаях весьма активные ПАВ являются даже деэмульгаторами (этиловый и амиловый спирты, НЧК), так как, избирательно адсорбируясь, они вытесняют вещества менее активные, но с механически более прочными защитными слоями. Важной функцией ПАВ является их диспергирующее действие. Мыла, дающие прочные структурированные и сольватированные оболочки и обладающие высокой поверхностной активностью, являются оптимальными эмульгаторами, если отсутствует хлоркаль-циевая агрессия. [c.368]

ПАВ — это общепринятое сокращение термина поверхностно-активное вещество . Свое название такие вещества получили в связи с их способностью адсорбироваться на поверхности твердых тел и на границе раздела фаз, в результате чего происходит снижение свободной поверхностной энергии. ПАВ используются в буровых растворах в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов, пенообразователей, пёногасителей, а также для снижения гидратации поверхности глинистых частиц. [c.276]

В качестве нейтральных мыл мы использовали продажные, известные под названиями Эмульфор А и Эмульфор ЕЬ , а также Хастапал СУ (фабрики красок Хохот ), Опыты с такими широко распространенными для стирки мылами, как Рай и Фева , показали, что они не могут принимать больших количеств масла, не понижая при этом значительно электропроводность. Несмотря на это, проведенные опыты показывают, что ввиду дешевизны моющих средств отдельные их виды технически вполне применимы для интересующей нас цели. Присоединение воды этими веществами увеличивается в следующей последовательности Эмульфор А , Хостапал СУ и Эмульфор ЕЬ растворимость масла в той же последовательности уменьшается. Таким образом, подходящая смесь эмульгаторов позволяет добиться любой желательной величины ввода воды в масло. Полученные таким путем продукты смешения, содержащие в большом количестве масло, выступают в зависимости от составных частей смеси в двух заметно различающихся формах. В то время как первая форма образует из масла, воды, электролита и эмульгатора стойкую эмульсию, вторая форма является истинным раствором. Это, вероятно, связано с большом способностью к гидратации растворимых в воде эмульгаторов, а именно вначале они принимают воду и при этом сгущаются, пока не становятся почти твердыми. При дальнейшем присоединении воды они снова становятся более жидкими. Эти эмульгаторы, перенасыщенные водой, принимают масло только при сильном перемешивании, становясь при этом мутными. Однако они удерживают введенное масло, не выделяя его в раствор, и показывают удельную проводимость 0,1 ом -см . Если с маслом перемешивается эмульгатор, не насыщенный водой, то раствор остается совершенно прозрачным и вскоре насыщается масло.м, особенно если растворяющий масло эмульгатор не повышает растворимость. Этот прозрачный гомогенный раствор содержит 20% и более эмульгатора и обладает электропроводностью, при одинаковом количестве эмульгатора в 10 раз худшей, чем упомянутый вначале раствор. Таким образом, благодаря введению нейтральных мыл первая трудность, препятствующая холодному сжиганию производных нефти, как будто устранена. [c.300]

Особенность таких эмульгаторов заключается в том, что агре-гативная устойчивость эмульсий или латексных частиц, стабилизированных ими, обеспечивается в первую очередь структурно-механической прочностью адсорбционных слоев эмульгатора. При этом существенную роль играют процессы гидратации гидрофильных участков эмульгатора, зависящие от температуры. [c.30]

Наиболее обычной в водных системах является энтальпийная стабилизация, основанная на гидратации гидрофильных групп эмульгатора. Она характерна для латексов, стабилизированных по-лиоксиэтилированными продуктами или продуктами, полученными на основе поливинилового спирта. Такой стабилизации свойственна -коагуляция при нагревании, что противоположно нормальной коагуляции при охлаждении, свойственной энтропийной стабилизации. [c.125]

Гидратация латексных систем с образованием эластичного защитного межфазного слоя является основным фактором стабилизации латексных систем. При введении в растворы эмульгаторов и в латексы частиц активированного силикагеля (5102) за счет дегидратации наблюдается местная коагуляция вокруг частицы 5102 в системах с ионным и неи онным ПАВ. Отличием растворов неионных ПАВ от ионных является обратимость коагуляции, вызванной 5102 (исчезновение образовавшихся хлопьев), что обусловлено восстанавливаемостью структуры межфазного слоя, имеющего малую степень ионизации. Образующиеся в водном растворе изученного нами ОН-14 хлоиья — коагуляты являются фазой ПАВ, отличающейся по вязкости и по концентрации от исходного раствора и обладающей меньшим сродством с дисперсионной средой. Вода — неионное ПАВ ОП-14 представляет собой своеобразную систему с нижней критической температурой смешения, при которой начинается разделение раствора на две фазы (Гразд) [16]. Причина разделения раствора в процессе нагрева — уменьшающееся взаимодействие между дисперсионной средой и ассоциатом ПАВ, которое начинается раньше разделения раствора на фазы по достижении определен- [c.450]

В нашей лаборатории впервые был применен для изучения гидратации адсорбционных слоев в латексах известный метод [41] измерения в дилатометре объемного эффекта при замораживании [42]. На рис. 9 представлены типичные дилатограммы замораживания латекса при —8° С. Зная удельный объемный эффект кристаллизации воды и общее количество воды в латексе, учитывая необходимые поправки, можно определить содержание в латексе гидратной незамерзающей воды. В табл. 3 приведены в качестве примера данные, полученные для двух адсорбционно насыщенных латексов СКС-30 различной дисперсности, стабилизованных ионогенными эмульгаторами. [c.294]

X, ккп 159,5 X, 20 Х/0,7 мм рт. ст. раств. в воде и сп. .сп 74 °С. Получ. взаимод. метиламина с окисью этилена или этиленхлоргидрином. Примен. в произ-ве текстильно-вспомогат. в-в, лек. ср-в, эмульгаторов. МЕТИЛЭТИЛКЕТОН (2-бутанон) Ha O jHs, л —86,4 X, КПП 79,6 X d " 0,805, в 1,3789 р-римость в воде 22,6% при 20 °С и 16% при 90 X, смешивается с орг. р-рителями КПВ 1,97—10,2%. Получ. гидратация и-бутиленов с послед, каталитич. дегидрированием образовавшегося [c.338]

Помимо заряда глобул (электростатич. фактор), на агрегативную стабильность Л. с. оказывает влияние гидратация адс бционных оболочек глобул и струк-турно-механич. барьер, обусловленный высокой прочностью коллоидных адсорбционных слоев эмульгатора (неэлектростатич. факторы). Толщина слоя гидратированного эмульгатора составляет 2—15 нм (20—150 А) в зависимости от степени насыщения поверхности глобул эмульгатором, строения последнего, а также от типа полимера в латексе. [c.24]

Бутиловые спирты или бутанолы С Н ОН, амиловые спирты или пен-танолы С Н ОН и гексиловые спирты или гексанолы С Н1зОН. Промышленное получение этих спиртов также давно освоено и ведется в крупном масштабе частью путем гидратации соответствующих непредельных углеводородов крекинга (бутилены, амилены, гексилены), частью путем хлорирования соответствующих фракций бензинов прямой гонки с последующим гидролизом выделенных монохлоридов. Особенно крупных размеров достигло в США получение синтетических амиловых спиртов. Для этой цели, как было отмечено выше, хлорируют смесь нефтяных пентанов и выделенную смесь монохлорнентанов подвергают гидролизу в присутствии едкой щелочи и эмульгатора. Получаемая таким образом смесь амиловых спиртов ( пентазолы ), а также их уксусные эфиры ( пентацетаты ) находят широкое применение в лакокрасочной промышленности в качестве растворителей. [c.760]

Высокая вязкость эфиров целлюлозы определяет их использование в качестве загустителей и защитных коллоидов в воднодисперсионных клеях на основе поливинилацетата, бутадиен-стирольных каучуков и др. Иногда их применяют в качестве эмульгаторов эмульсионной полимеризации винилацетата и других клеящих полимеров, добавляют к цементным и известковым строительным растворам. В последнем случае они благодаря высокой водоудерживающей способности замедляют всасывание воды субстратом (кирпичом, бетоном и т. п.). Это благоприятно сказывается на условиях формирования границы раздела адгезионного соединения, поскольку вследствие более длительного сохранения подвижности раствора реологические процессы в щве или покрытии протекают более полно, а гидратация связующего происходит в начальный период на больщую глубину и в более благоприятных условиях. В результате развитие остаточных напряжений на границе раздела соединения замедляется и снижается, что обусловливает более высокие эксплуатационные показатели изделия. Кроме того, повыщенная пластичность таких строительных растворов улучшает технологические характеристики композиций. В соединениях, полученных на строительных растворах, эфиры целлюлозы, имеющие достаточно большую молекулярную массу и большое число полярных функциональных групп, повышают когезионную и адгезионную прочность клеевых швов, штукатурных покрытий и т. д. Благодаря хорошим клеящим свойствам эфиры целлюлозы используются так же, как связующие при изготовлении моделей для литья в керамическом производстве их вводят в бумажную массу при изготовлении бумаги, применяются при шлихтовании в текстильной промышленности и т. д. В качестве загустителя их добавляют и к клеям на основе водорастворимых смол, например карбамидных, при изготовлении фанеры и склеивании массивной древесины. Для достижения одинаковых значений механической прочности бумаги требуется в 2,5—3,5 раза меньше КМЦ (какпроклеивающего агента), чем крахмала, причем максимальная прочность достигается при использовании 3,5 %-ных растворов эфиров целлюлозы с вязкостью 5,0 Па-с [25]. Для мелования бумаги применяют композиции, состоящие из КМЦ и латексов, улучшающие водоудерживающую способность и качество покрытия бумаги. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология