Адсорбционная фаза также плотность

В соответствии с изложенными взглядами величина К должна быть функцией прочности удержания ПАВ на новерхности, т. е. работы адсорбции, плотности адсорбционного слоя, возрастающей параллельно с концентрацией ПАВ, размера элементарной капли, температуры. Если предположить, что процесс коалесценции аналогичен реакции, описываемой теорией соударений, то зависимость К от перечисленных параметров должна быть экспоненциальной. Предэкспонента в этом случае является функцией физических свойств фаз (таких как вязкость, плотность), а также соотношения объемов фаз и величины капелек эмульсии. [c.417]

Вывод о меньшей плотности связанной Ка- и Ы-монтмориллонитом воды по сравнению с жидкой водой подтверждается увеличением объ ма соответствующих дисперсий при переходе золя в гель [13—15]. Эксперименты [16] также показывают, что поверхностные слои воды на границе раздела фаз вода — гелий имеют более низкую, чем обычная вода, плотность. В то же время по данным совместных адсорбционных и рентгеновских измерений [3] и дифракции нейтронов [17] плотность двух и четырех слоев воды, адсорбированной между алюмосили-катными пакетами На-монтмориллонита, соответственно на 8 и 5 % выше плотности обычной воды. Для настоящего обсуждения важен, однако, сам факт, что плотность граничных слоев воды толщиной до 6—8,5 нм в дисперсиях Ы- и Ка-монтмориллонита отличается от плотности объемной жидкости. Это является доказательством того, что структура граничных слоев отличается от структуры обычной воды. [c.61]

Влияние ВМС на устойчивость коллоидных растворов непосредственно связано с особенностями адсорбции макромолекул (ионов) частицами дисперсной фазы и параметрами формирующихся на поверхности адсорбционных слоев — их толщины, характера распределения плотности звеньев по нормали к поверхности, гибкости (жесткости) адсорбированных полимерных цепей. Необходимо также принять во внимание изменения характеристик двойных электрических слоев частиц и (для полиэлектролитов) самого флокулянта при адсорбции. [c.142]

Наиболее важной характеристикой любого адсорбента является его активность, т. е. степень, с которой он удерживает растворенные частицы. Активность зависит от многих факторов — силы активных центров и плотности их распределения на поверхности адсорбента, размеров поверхности и содержания воды в нем. К тому же кажущаяся активность адсорбента при любом конкретном хроматографическом разделении в значительной степени зависит от подвижной фазы. Взаимодействия между растворенным веществом и подвижной фазой, а также между подвижной фазой и адсорбентом могут быть столь же сильными, как взаимодействия растворенного вещества с адсорбентом, и потому степень удерживания любого растворенного вещества при адсорбционном хроматографическом разделении может в значительной мере зависеть от природы подвижной фазы. Обобщения в данном случае едва ли возможны, лучше рассмотреть некоторые отдельные адсорбенты. Основными адсорбентами для хроматографических разделений служат оксиды кремния и алюминия. Третьим адсорбентом , который будет рассмотрен позже, является целлюлоза, используемая в тонкослойной хроматографии. В действительности же целлюлоза является не адсорбентом, а распределяющей средой. [c.557]

Возможности методов вычислительного эксперимента можно продемонстрировать на примере классической адсорбционной системы азот на поверхности графита. Моделируемая система включала в себя поверхность базисной грани графита, содержащей 576 атомов углерода, последующих плоскостей, о которых предполагалось, что они создают плоскопараллельное поле, и до 250 молекул азота. Взаимодействие молекулы азота с поверхностью рассматривалось как сумма взаимодействий, описываемых потенциалом Леннард-Джонса, а взаимодействие азот—азот описывалось суммой потенциалов Леннард-Джонса и электростатических потенциалов, достаточно хорошо моделирующих квадрупольное взаимодействие. С помощью метода молекулярной динамики доказано, что монослой азота претерпевает фазовый переход типа ориентационная упорядоченность — ориентационная разупорядоченность. Температура этого перехода, полученная в вычислительном эксперименте, близка к экспериментально наблюдаемой 27—28 К. Доказано также, что этот фазовый переход обусловлен квадрупольным взаимодействием азот—азот. Смоделирован фазовый переход, наблюдающийся при высоких плотностях адсорбированного слоя соразмерная поверхности графита фаза — несоразмерная фаза. Показано, что при низких температурах происходит анизотропное сжатие адсорбированного слоя. Установлено, что совместное влияние энергетической неоднородности поверхности графита и заполнения последующих слоев приводит к уменьшению плотности первого адсорбционного слоя. Исследована ориентационная структура азота относительно поверхности графита. [c.89]

Перенос вещества в поле действия сил адсорбции (в микропорах) по своей природе близок к переносу вещества в жидкости, поскольку плотность конденсированной фазы близка к плотности жидкости. Элементарный акт миграции адсорбированной молекулы можно рассматривать как двухстадийный процесс. Первой стадией является образование вакансии в адсорбционном пространстве по соседству с адсорбированной молекулой. Вторая стадия -- перемещение в эту вакансию органической молекулы, находящейся в поле действия сил адсорбции. Первая стадия характеризуется свободной энергией активации образования вакансии в адсорбционном пространстве, вторая — свободной энергией активации перехода адсорбированной молекулы в активированное состояние. На базе изложенных представлений нами получено соотношение, связывающее величины коэффициентов диффузии адсорбированных молекул различных органических веществ с их физико-химическими характеристиками (молекулярной рефракцией и растворимостью). Было также показано, что при адсорбции низкомолекулярных органических веществ из водных растворов внутридиффузионный массоперенос определяется в основном диффузией адсорбированных молекул. [c.138]

Термодинамика поверхностных явлений рассматривает также возникновение и рост частиц новой фазы. Для многокомпонентных систем большое значение приобретают эффекты, связанные с изменением концентраций компонентов в поверхностном слое (адсорбционные явления). В однокомпонентных системах этому отвечает изменение плотности в объеме и в поверхностном слое. Рассмотрим определение термодинамических величин, относящихся к поверхностному слою. При переходе через межфазную границу средние значения молекулярных свойств вещества изменяются весьма сложным образом. Локальные значения плотности, удельной энтропии, энергии и других величин в принципе можно выразить через молекулярные свойства методами статистической термодинамики. Но это до сих пор еще не сделано. Их не удается непосредственно измерить с помощью макроскопического опыта,, так как толщина поверхностного слоя на границе раздела фаз имеет молекулярные размеры (порядка диаметра молекулы). Поэтому строение [c.207]

Время удерживания можно изменить за счет увеличения количества неподвижной фазы (Уе). В распределительной хроматографии это достигается за счет изменения количества жидкой фазы, нанесенной на носитель, в ионообменной — за счет изменения плотности заряда на ионообменной смоле, в эксклюзионной — за счет изменения объема пор в гелях и в адсорбционной — за счет изменения поверхности адсорбента. Коэффициент емкости колонки можно изменить также за счет изменения коэффициента распределения К, как это было показано в разд. 3.3. [c.46]

Свойства твердого носителя в значительной мере определяют такие параметры хроматографического опыта как время удерживания и эффективность разделения, а также они существенно влияют на результаты количественного анализа и стабильность жидких фаз. Отметим, что в настоящее время в газовой хроматографии используют несколько десятков твердых носителей, которые имеют весьма различные физико-химические характеристики [1—3]. К наиболее важным показателям следует отнести насыпную плотность, удельную поверхность, механическую прочность, структуру пор, pH поверхности, адсорбционную и каталитическую активность. Представляют интерес и другие, весьма важные свойства твердых носителей, а именно смачиваемость поверхности, устойчивость (особенно к водным средам) и прочность модифицирующих пленок, оптимальные и максимально допустимые количества полярных и неполярных НЖФ. [c.45]

Структура межфазных слоев определяется строением макромолекул, их ориентацией, плотностью упаковки в пограничном слое, а также химической природой поверхности твердого тела. К выводу об иной структуре поверхностных слоев приходят ряд исследователей, изучавших структурообразование в полимерных системах в присутствии частиц твердой фазы П. А. Ребиндер [44—48], Б. В. Дерягин [49, 50], П. В. Козлов [55—58], В. А. Каргин и Ю. С. Липатов [53, 54] и многие другие авторы [55—58]. Упрочнение пограничного слоя обычно связывают с ориентацией макромолекул. С использованием данных ИК-спектроскопии было показано, что толщина адсорбционного слоя намного превышает толщину мономолекулярного слоя [59, 60]. [c.38]

В некоторых системах уменьшение плотности поверхностной упаковки молекул вызывает уменьшение краевых углов. Такие эффекты наблюдались, например, при смачивании адсорбционных монослойных пленок органических веществ после замены нормальных гомологов на разветвленные изомеры. Улучшение смачивания объясняется тем, что более рыхлая структура монослоя из разветвленных молекул облегчает диффузионное проникновение молекул жидкой фазы, что в свою очередь способствует снижению межфазного поверхностного натяжения [4]. С этой точки зрения можно также объяснить, почему при контакте одной и той же жидкости с адсорбционными монослоями различных гомологов одного ряда (например, с жирными кислотами) краевые углы обычно возрастают с увеличением молекулярной массы гомолога с увеличением длины цепи затрудняется диффузия молекул жидкости и вместе с тем повышается степень упорядочения ( кристалличность поверхностного слоя). Оба эти обстоятельства способствуют повышению межфазной поверхностной энергии и тем самым вызывают ухудшение смачивания [4, 33]. [c.100]

Вначале, при сохранении между частицами нескольких адсорбционных монослоев Н, а при максимально высокой плотности структуры и полном удалении дисперсионной среды с переходом к структурам с непосредственными атомными контактами Рс повышается до н. Для высококонцентрированных дисперсных систем понятие кинетической (седиментационной) устойчивости теряет смысл не только потому, что прочность структур, фиксирующих положение дисперсных фаз велика, но также и потому, что их высокая концентрация практически исключает возможность седиментации даже при разрушении структуры. [c.19]

При введении наполнителей в полимеры на границе раздела фаз возникает адсорбционный слой. Свойства полимера в поверхностном слое отличаются от свойств полимера в объеме, что связано в основном с проявлением поверхностных сил. В поверхностном слое существенно изменяются молекулярная подвижность, плотность и другие свойства полимера и условия его кристаллизации. Не исключена также возможность проявления наполнителем селективной сорбции молекулярных фракций полимера. Появление граничного слоя оказывает влияние на условия образования надмолекулярных структур полимерной матрицы. Из сказанного следует, что свойства наполненных и высоконаполненных полимерных систем в значительной степени определяются межфазными явлениями. [c.328]

Вдоль любой изостеры величина адсорбции остается постоянной, причем одновременно можно считать постоянным и объем адсорбционного пространства Wq, если пренебречь обычно крайне малым его изменением с температурой. Поэтому средние значения концентрации адсорбированного вещества = alWf, и его мольного объема = WJa вдоль изостеры также остаются постоянными. При повышении температуры при а = onst мы переходим, например, из точки А2 в точку В2, лежащую на линии р при температуре Т. В любой точке на линии р (в том числе и в точке i 2) объем предельно заполнен адсорбатом. Это предельное состояние, характеризующееся наибольшим значением адсорбции при данной температуре, мы будем называть насыщенной адсорбционной фазой, так как вдоль линии р адсорбционная фаза при любой температуре находится в равновесии с насыщенным паром. Очевидно, что в точках Ад, Вг, В2,. .. на линии р насыщенная адсорбционная фаза имеет различные значения плотности, изменяющиеся пропорционально величине о и убывающие с ростом Т. [c.388]

В зависимости от плотности и размеров таких агрегатов, т. е. соотношения контактов между частицами через адсорбционно-гидратные оболочки и непосредственно через полимерные мостики, а также концентрации твердой фазы в суспензии могут преобладать или процессы коагуляционнй-флокуляциоиного структурообразования, приводящие к получению желаемых (относительно устойчивых) систем, или процессы флокуляции, ведущие практически к необратимому седиментациоиному разделению систем. [c.76]

Степень адсорбции ионов электролитов частицами различных минералов неодинакова. Минералы, в которых между структурными элементами решеток действуют преимущественно близкодействующие ковалентные связи (кварц, глинистые минералы) с небольшой долей ионной составляющей (определяется степенью замещения кремния алюминием в полимерных каркасах, слоях) и с малой плотностью ее, характеризуются меньшей степенью воздействия на ионы электролитов. Наоборот, решетки, в которых связь между ее элементами преимущественно ионная (дальнодействующая) и плотность распределения зарядов по поверхности высокая (Са +СОз -, Мд +СОз - и др.), будут сильнее воздействовать на заряженные частицы электролитов. Таким образом, избирательная способность к ионам солей у известняков (а также у полевых шпатов, гематита) выше, чем у кварца и глинистых минералов. Кроме того, поскольку катионы обычно состоят из одной частички, имеющей малый размер и большую подвижность, а анионы чаще всего являются радикалами (СОз -, 5042") более крупных размеров и меньшей подвижности, на поверхности твердых тел быстрее адсорбируются катионы, чем анионы. Какая-то часть катионов Ыа+, К+, Са +, Mg2+ избирательно адсорбируется (в порядке Мд>Са>ЫаЖ) под действием поверхностной энергии Гиббса в первую очередь на поверхности зерен известняка, полевого шпата, затем кварца, сообщая этим зернам положительный заряд. Под непосредственным воздействием этих ионов на поверхности частиц упорядочиваются молекулы ПАВ и воды, создавая вместе с ионами адсорбционную оболочку вокруг зерен. Наличие положительных зарядов на таких адсорбционных комплексах (известняк —катионы — ПАВ — вода) приводит к тому, что вокруг них ориентируются отрицательно заряженные глинистые частицы и ионы 8042-, НСО3-, тоже предварительно адсорбировавшие на себе молекулы ПАВ и воды. Какая-то часть ионов Ыа+, К+, Mg +, Са2+ и 5042-, НСО3- остается в гидратированном виде в жидкой фазе. Таким образом, в суспензии действуют силы электростатического притяжения и отталкивания крупных адсорбционных комплексов (известняк —катионы —ПАВ — вода), мелких катионов и анионов, дипольные взаимодействия между униполярными комплексами, водородная связь между молекулами воды. Свободная же вода, разделяющая все частицы друг от друга, обеспечивает текучесть суспензии. [c.286]

Падение поверхностного натяжения при постоянстве адсорбции в соответствии с уравнением Гиббса связано только с ростом химического потенциала адсорбированного вещества при увеличении его концентрации в растворе. Как известно, рост химического потенциала в устойчивой двухкомпонентной системе всегда соответствует росту концентрации в данном случае — П0 отношению к поверхностному слою — поверхностной концентрации, а следовательно, и адсорбции. Поэтому в области концентраций, где поверхностное натяжение линейно зависит от логарифма концентрации, должно происходить, хотя и медленное, но конечное возрастанпе адсорбции, которое, однако, не фиксируется экспериментально. При этом малому увеличению адсорбции отвечает очень резкое возрастание химического потенциала молекул ПАВ в адсорбционном слое. Это позволяет отождествить свойства адсорбционных слоев -при достижении предельной адсорбции со свойствами конденсированной фазы при повышении давления здесь также росту химического потенциала отвечают пренебрежимо малые изменения плотности. Эта аналогия, как будет показано далее при описании свойств адсорбционных слоев нерастворимых ПАВ, имеет глубокий физический смысл. [c.61]

Адсорбционная флокуляция происходит, как правило, при оптим. соотношении концентраций Ф. и частиц дисперсной фазы. На кинетику и полноту флокуляции, а также структуру и св-ва флокул влияют, с одной стороны, мол. масса, степень ионизации, конформация макромолекул Ф., с доугой - знак и плотность поверхностных зарядов, размер и форма коллоидных частиц, хим. состав их пов-сти. Наиб, эффективна флокуляция при степени адсорбционного заполнения пов-сти частиц полимером ок.. 0,5. Избыток Ф. может не только ухудшить флокуляцию, но вызвать обратный процесс - де-флокуляцию, или пептизацию. [c.106]

С изложенной точки зрения представляют интерес исследования структурообразования при одновременном присутствии нескольких наполнителей, модифицированных введением ПАВ [508], В этом случае каждый компонент твердой фазы обладает различной способностью к взаимодействию с полимером и с адсорбционным модификатором и, следовательно, к образованию в системе коагуляционных структур. В образовании коагуляционной сетки участвуют, таким образом, частицы наполнителей различных природы, формы и дисперсности. Так, для смеси немодифицированных барита и каолина прочность структур, образующихся в суспензии, в зависимости от соотношения компонентов проходит через максимум [508]. Это определяется различиями в упаковке частиц разной формы в смешанной коагуляционной сетке. Но в отличие от суспензий в отсутствие растворителя в полимере прочность структур определяется не плотностью упаковки частиц, а структурой сопряженной системы частица — полимер. Повышение прочности структуры при определенном соотношении разнородных наполнителей объясняется также различной степенью модификации их поверхности ПАВ, необходимой для достижения неполного насыщения поверхности каждого компонента смешанной фазы хемосорбционным слоем модификатора. Представления о зависимости прочности наполненных полимерных систем от степени покрытия частиц наполг нителя ПАВ были подтверждены электронно-микроскопическими наблюдениями [516]. [c.262]

Устойчивость дисперсных систем зависит от их свойств, характеризующих данную систему в целом, а также от свойств дисперсионной среды и дисперсной фазы. Дисперсионная среда (вода) характеризуется содержанием растворенных солей (солевой или ионный состав), газов, органических, поверхностно-активных и других веществ, кислотностью, щелочностью, жесткостью, плотностью, вязкостью, поверхностным натяжением и др. Свойства дисперсной фазы определяются размером и формой частиц, химическим и минералогическим составом, плотностью, пористостью, ионообменной емкостью, зарядом поверхности частиц, адсорбционными свойствами и др. Эти свойства дисперсных систем могут изменяться в очень широких пределах в зависимости от их происхождения, вида производства, технологических параметров (в случае сточных вод и промышленных суспензий) и многих других факторов. Так, в природных водах, подлежащих очистке и использующихся для технических целей и питьевого водоснабжения, концентрация нерастворимых коллоидно-дисперсных и взвешенных веществ (песка, ила, глины и др.) может достигать значительных величин (3—Ш г/дм ). Размер их также колеблется в очень широких пределах от 10 до 10 м, а электрокинетический потенциал составляет обычно несколько десятков милливольт. Наряду с нерастворимыми веществами рисутству-ют примеси органического и биологического происхождения. [c.6]

Поправка на сжимаемость более трудна, так как для этого надо из всех возможных распределений потенциала в адсорбционном пространстве избрать какое-нибудь одно, а также принять определенное значение для бо — адсорбционного потенциала на поверхности адсорбента. Приняв значение 8о=6000 кал и допуская линейное уменьшение г с ростом ср, Берени вычислил, по измерениям Амага, для эфира поправки на сжимаемость /д, приведенные в табл. 5 (а). В первом столбце этой таблицы даны отношения температур, соответствующих изотермам, к температуре кипения Тд] в последующих столбцах приведены коэффициенты /д, на которые нужно умножать д, чтобы получить среднюю плотность адсорбционного слоя, когда давление в газовой фазе равно р . [c.148]

Рассматривается двойной электрический слой на плоской границе (х = —Р) раздела двух фаз, одной из которых является поверхностно-активный электролит (х>Р), а другая представляет собой либо идеальный диэлектрик с диэлектрической проницаемостью Оь либо идеально поляризуемый металлический электрод, характеризуемый средней плотностью поверхностного заряда д. Предполагается, что специфически адсорбированные ионы имеют одинаковую валентность и удерживаются специфическими адсорбционными силами (ковалентными или ван-дер-ваальсовыми) в фиксированных положениях на плоскости х= О (средняя плотность адсорбированного заряда будет обозначаться через а). Предполагается также, что минимальное расстояние, на которое могут приблизиться к границе раздела центры неадсорбированных ионов, равно б (6 >Р). Поэтому все пространство оказывается условно разделенным на три области I (х< — р) — граничащая с раствором фаза П (—х< 7 = б — Р) — внутренняя, или плотная, часть двойного слоя И1 (х> у) —диффузная область двойного слоя. Предполагается, что распределение потенциала в плотном слое, как и во всех остальных областях, описывается усредненным уравнением Пуассона, причем диэлектрические проницаемости Да и Оз, учитывающие наличие растворителя, различны для плотной и диффузной областей. Задача, таким образом, заключается в нахождении совместного решения трех уравнений Пуассона при заданном распределении заряда в областях I и И [c.223]

D И Г, поскольку флокулирующая способность характеризуется не общим количеством адсорбированных макромолекул (определяемых величиной Г), а количеством макромолекул, участвующих в создании мостичных связей между двумя и более частицами дисперсной фазы. Величина D зависит прежде всего от концентрации и размеров образующихся флокул, что, в свою очередь, зависит от расстояния между частицами дисперсной фазы, природы и концентрации локализованных центров адсорбции, плотности сегментов макромолекул в адсорбционном слое, подвижности макромолекул, от эффективной степени сольватации функциональных групп макромолекул на поверхности (или в непосредственной близости от нее) частиц дисперсной фазы, а также от целого ряда других трудноконтролируемых факторов [37]. Для катионных сополимеров АА, а именно статистических сополимеров АА с гидрохлоридом диметиламиноэтилметакрилата (ГХ ДМАЭМА), также изучена зависимость скорости седиментации от состава сополимера-флокулянта [32]. [c.179]

При повышении плотности тока на аноде потенциал электрода сдвигается в положительную сторону и достигает потенциала пассивации , при котором ток резко снижается. Причиной пассивации является образование адсорбционных или фазовых оксидных пленок на поверхности анода. На ряде металлов, особенно это относится к благородным, толщина пассивирующей пленки составляет несколько мономолекулярных слоев, но тем не менее металл пассивируется. Оказывается, что иногда достато.чно совсем небольшого количества адсорбированного на поверхности кислорода, чтобы металл запассивировался. На других металлах, таких, как железо и никель, легко обнаруживаются на поверхности оксидные слои, представляющие отдельную фазу. В пользу пленочной теории пассивности также говорит и тот факт, что потенциал пассивации металла зависит от pH так же, как и равновесный потенциал металл-оксидного электрода, т. е. [c.25]

СООН, —СООСНз), а также адсорбции ими эмульгатора, Увеличение размеров первичных частиц происходит за счет нолимеризации поглощаемого ими мономера и агрегирования их с другими полимерными радикалами, образующимися в водной фазе. Рост за счет второго из указанных факторов, очевидно, должен привести к увеличению количества макромолекул в первичной частице. Однако агрегирование первичных частиц с другими полимерными радикалами должно прогрессивно затрудняться с накоплением. в них диссоциирующихся групп ввиду увеличения поверхностной плотности заряда (групп —С00-, —SOI) или гидрофилизации поверхности (например, группы —СООСНз в случае полиметилакрила-та) в связи с этим количество макромолекул в первичной глобуле должно соответственно уменьшаться. Это экспериментально подтверждается результатами опытов 1, 2 и 3, приведенными в табл. 1.3. Наличие незащищенных участков на поверхности первичных частиц вызывает их флокуляцию с образованием латексных частиц, стабилизующихся наряду с полярными группами адсорбционными слоями эмульгатора. [c.35]

Более близким является поведение в адсорбционных и электрохимических опытах платиновых металлов [1321. Интересно отметить, что низкие наклоны (0,05—0,06 в) наблюдались на катодах из не подвергавшихся анодной активации платины [ИЗ] (см. также [166]), родия и иридия [174] Еще один интересный случай — разряд ионов водорода на а-фазе PdH в условиях, исключавших выделение молекулярного водорода. Здесь также обнаружено значение 6 = 57—60мв, причем наклон кривой постоянен в интервале плотности тока шириной примерно в полтора порядка [175]. Во всех этих случаях, по-видимому, разумно предположить безбарьерный электродный процесс — электрохимическую десорбцию или разряд [151], однако определенные заключения делать еще преждевременно. [c.71]

Приведение полимерного раствора в контакт с подложкой обусловливает возникновение межмолекулярного (адгезионного) взаимодействия, которое может иметь различную природу (ван-дер-ваальсовы силы, водородные связи, донорно-акцепторное взаимодействие и т. д.). При этом на твердых поверхностях возможна адсорбция полимера из раствора. В отличие от адсорбции низкомолекулярных веществ адсорбция полимеров в значительной степени определяется большой длиной молекул, продол-жительньге временем существования в растворах надмолекулярных флуктуационных образований и полидисперсностью образцов полимера. Вследствие этого в зависимости от концентрации полимера в растворе и качества растворителя формируются различные адсорбционные слои, изменяющиеся во времени. Подробно адсорбция полимеров, а также комплекс вопросов, связанных с поверхностными явлениями в полимерах, включая адгезию полимеров к подложкам, рассмотрены в работах [107— 111]. По данным этих работ, твердая поверхность ограничивает подвижность молекул как вследствие геометрических затруднений, так и в результате энергетического взаимодействия. Это влияние твердой поверхности может распространяться в глубь жидкой фазы на расстояние до 10 мкм. Это приводит к изменению плотности упаковки макромолекул полимера, скорости протекания релаксационных процессов и характера структурообразования. [c.67]

Наконец, сульфатный оксид железа начинает формироваться лишь при 500 °С. Вследствие растянутости процесса формирования гематита (500—735 °С) и возможного влияния структуры исходной кристаллической фазы (моногидрата) частицы оксида железа, полученные при 850 °С, являются довольно крупными и хорошо сформированными (плотность близка к рентгенографической). Такая структура имеет довольно низкую каталитическую активность, адсорбционную способность, а также способность к спеканию и ферритообразованию. [c.237]

Таким образом, химические сенсибилизаторы в подавляющем количестве удерживаются на твердой фазе во время второго созревания силами адсорбции, вероятно, в виде адсорбционных комплексов, причем в таком состоянии в случае низкодисперсных (негативных эмульсий) они практически не влияют на светочувствительность. Однако опыты введения сенсибилизаторов в эмульсию в начале второго созревания (особенно при применении желатины без ионогенных примесей) показывают не только ускорение химической сенсибилизации, но и некоторое повышение максимальной светочувствительности [91], наблюдаемое в определенном интервале концентрации. При дальнейшем увеличении концентрации сенсибилизатора происходит общее понижение светочувствительности при сохранении типичной закономерности кинетики химического созревания, т. е. неоднозначного изменения светочувствительности. Характерно при этом, что с увеличением концентрации сенсибилизатора неоднозначно изменяется не только максимальная светочувствительность, но и плотность вуали (см. раздел У.5). Исключением является действие тиомочевины и сульфида натрия, которые вызывают монотонный рост вуали. Такое поведение этих двух соединений в отношении вуалеобразования связано, вероятно, с возникновением сернистосеребряных центров, что является также одной из причин десенсибилизирующего эффекта. Основная же причина понижения светочувствительности заключается, по-видимому, в разрушении серебряных центров, как это показывают исследования адсорбции сернистых соединений на серебряном порошке. [c.127]

На возможность существования связи между моющим действием и элек-трокинетическим потенциалом твердой фазы в растворах поверхностноактивных веществ указывали многие исследователи, Стенлей [99], измерив электрокинетический потенциал хлопковых, шерстяных и найлоновых волокон в растворах моющих веществ, получил кривую зависимости плотности заряда на волокне от концентрации раствора. Эта кривая имела вид типичной адсорбционной изотермы, количество же адсорбированного на волокнах поверхностноактивного вещества характеризовалось нелинейной зависимостью от изменения плотности заряда. Клинг с сотрудниками [100] измерил электрокинетический потенциал наиболее широко применяемых волокон и типичных твердых загрязнений в растворах моющих веществ. В отдельных работах было показано, что наибольшая эффективность моющего действия наблюдается в растворах, в которых волокно и твердые частицы загрязнений имеют высокий электрокинетический потенциал [101]. Однако в ряде случаев, особенно при использовании неионогенных моющих веществ, такая зависимость отсутствует, и, например, некоторые из этих веществ, имея низкий потенциал, обладают вместе с тем превосходной моющей способностью. Интересно отметить, что добавки метилцеллюлозы приводят к снижению потенциала частиц загрязнении и волокон, тогда как карбоксиметилцеллюлоза увеличивает его. Этот результат согласуется с эффективным действием последней в производственных процессах отмывки и слабым влиянием на них метилцеллюлозы. Независимо от этих работ Дошер [102] на большом числе примеров показал, что моющее действие неионогенных и катионактивных веществ по отмыванию угольных загрязнений, а также их стабилизирующая способность совершенно не соответствуют значениям электрокинетического потенциала. Отсутствие подобной связи между зарядом частиц и стабилизирующим действием наблюдалось и в неводных системах, содержащих твердые загрязнения и маслорастворимые поверхностноактивные вещества [102]. Несмотря на эти исключения, весьма вероятно, что для типичных анионактивных моющих средств электрический заряд волокон и частиц загрязнений играет значительную роль в их моющем действии. Интересно, что кривая зависимости электрокинетического потенциала от концентрации в системе жирный алкилсульфат натрия—хлопковое волокно резко идет вверх по достижении критической концентрации мицеллообразования, т. е. в той же области концентраций, где резко возрастает и моющее действие. [c.371]

В качестпс характеристик пенообразователей могут быть не пользованы н другие параметры, также связанные с адсорбцией ПАВ на поверхностн пленок и определяющих плотность зарядов и соответственно потенциала диффузной части двойного электрического слоя фо. Установлено, что адсорбционные слои ионогенных ПАВ имеют высокие потенциалы, 70—100 мВ, а неионогенных ПАВ л ЗО—40 мВ. По сравнению с потенциалом фо для воды н водных растворов электролитов потенциал фо для неионогенных ПАВ немного выше. Это говорит о наличии некоторого заряда на границе раздела фаз раствор неионогенных ПАВ воздух, несмотря на то, что сами эти вещества не содер жат ионогенных групп. [c.287]