Полифосфорная кислота применение

Промежуточной активности (их подробное рассмотрение приведено в работе [3]). В последнее время получило распространение применение полифосфорной кислоты. [c.122]

Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

Обычно при перегруппировке кетоксимов применяются серная кислота, пятихлористый фосфор в эфире и хлористый водород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана) [14], хотя недавно было показано, что полифосфорная кислота дает превосходные выходы и более определенные продукты [18—20]. Кроме того, при образовании водорастворимых амидов определенные преимущества предоставляет применение ангидрида трифторуксусной кислоты [21]. [c.414]

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Для тяжелонагруженных деталей (сепараторы, центрифуги, сушилки) и другой химической аппаратуры, подвергающейся одновременному воздействию износа и агрессивных сред (растворы сер ной кислоты с концентрацией до 60% при темпе ратуре до 80° С, растворы фосфорной кислоты с концентрацией до 70% при температуре до 80° С, 10%-ная фтористоводородная кислота при 70° С, ПО—115%-ная полифосфорная кислота при 120— 135° С, сернистый газ при температуре до 400° С, обессоленная деаэрированная вода при 330° С и давлении 150 кгс/см ). Рекомендуется к применению в следующих производствах полиэтилена низкого давления (ионов хлора до 150 мг/л, pH до 2, температура до 90° С), двойного суперфосфата, капролактама, а также для оборудований коксохимических (отделение хлората натрия от твердых частиц графита) и металлургических (купоросные установки, работающие в водных растворах 20%-ной серной кислоты и 15%-ного железного купороса при температуре до 40° С) заводов [c.25]

Применяются и другие катализаторы, помимо указанных на схемах (5) —(26). Так, эфират трифторида бора [15] использован в качестве катализатора этерификации некоторых кислот, и в примере, представленном на схеме (27), конечный продукт образуется с высоким выходом, не претерпевая перегруппировку двойных связей. Смесь борной и серной кислот катализирует ацилирование фенолов [16] по этой методике фенилбензоат можно получить с почти количественным выходом схема (28) . Фениловые эфиры можно синтезировать также при использовании полифосфорной кислоты в качестве катализатора [17] этот метод использован для получения бензоата салициловой кислоты (И). Наряду с три-фторидом бора находят применение в качестве катализаторов этерификации и другие кислоты Льюиса, например сульфат железа и хлорид алюминия [18]. [c.293]

Производство полифосфорной кислоты термическим методом сходно с процессом получения обычной термической фосфорной кислоты. По некоторым схемам сжигание фосфора производится с применением осушенного воздуха на орошение башен гидратации подается горячая циркулирующая полифосфорная кислота. [c.270]

Учитывая склонность тетраамина к окислению, желательно применять хлоргидрат амина. Показано, что полифосфорная кислота является растворителем и хорошим катализатором , причем при использовании дифенилового эфира или хлорангидрида кислоты не удается получить полимер вследствие их разложения, а удовлетворительные результаты достигаются при применении самой кислоты, ее динитрила, диамида и диметилового эфира, особенно двух последних . [c.211]

На рис. П-2 показана схема производства полифосфорной кислоты фирмы TVA с применением неосушенного воздуха [42]. В испаритель 1 вводят немного неосушенного воздуха с таким расчетом, чтобы за счет тепла сгорания части фосфора испарился весь подаваемый фосфор. Нелетучие примеси фосфора оседают на дно аппарата и периодически удаляются. Из испарителя газы поступают в камеру сжигания 2, куда дополнительно вдувается воздух для полного окисления фосфора. Графитовая камера охлаждается водой. В нижнюю часть ее вода подается для растворения конденсата метафосфорной кислоты. Эта часть камеры газоходом соединена с башней охлаждения-гидратации 3, где разбрызгивается вода и разбавленная кислота, которая концентрируется по мере упаривания и поглощения фосфорного ангидрида из газов и стекает в сборник 11 полифосфорной кислоты. [c.27]

Рис. П-1. Схема установки для производства термической полифосфорной кислоты с применением осушенного воздуха

Жидкие комплексные удобрения, получающие все более широкое применение, содержат в своем составе обычно два-три элемента питания растений (например, азот и фосфор или азот, фосфор и калий). Для получения их используют полифосфорные кислоты с содержанием РаОг, 76% (мае.) и более, а также жидкий аммиак с 82,3% (мае.) азота. [c.365]

Недавно для расщепления диалкиловых эфиров был применен трифенилфосфиндибромид [100]. При получении иодпроизводных нежелательное восстанавливаюш,ее действие иодистого водорода предотвращают применением иодистого калия и фосфорной ЦП] или полифосфорной кислоты [112]. Для получения хлорпроизводных можно использовать сам хлористый. ацетил 1113] или совместно с хлорным оловом [114], а также а,а-дихлордиметиловый эфир с хлористым цинком [115]. В очень удобном методе синтеза мостиковых галогензамещенных соединений используют комбинацию хлорного олова с хлористым ацетилом (пример б). Выходы при получении этих галогенпроизводных составляют обычно 70—90%. [c.389]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Производство нолифосфорной кислоты термическим методом. осуществляется аналогично процессу получения термической фосфорной кислоты. Схемы производства полифосфорной кислоты различаются аппаратурным оформлением и применением осушенного и неосушенного атмосферного воздуха. На орошение башен подают циркулирующую полифосфорхтуго кислоту. [c.253]

Применение к анилидам 20, 21 перекиси водорода в ацетонитриле в присутствии КОН приводит к образованию К-этоксиформил-За-гидрокси-1,2,3,За,4,8Ь-гексагидроциклопент[Ь]индолов 26, 27 (выход 70-75 %), один из которых (26) был дегидратирован действием полифосфорной кислоты в течение 15 ч при комнатной температуре в индол 28 (90 %). [c.6]

Насколько авторам известно, впервые полифосфорная кислота была предложена в качестве катализатора органической реакции Розеном. В 1941 г. он получил патент, в котором описана конденсация этиленового соединения с разветвленным предельным углеводородом над катализатором, содержащим тетрафосфорную кислоту [135]. Применение тетрафос-форной кислоты для дезалкилирования фенолов было запатентовано в 1945 г. Стиллсоном и Фишелом [158]. [c.46]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Суспендированные жидкие комплексные удобрения характеризуются присутствием твердой фазы. Для предупреждения роста кристаллов и выделения их в осадок при хранении в такие удобрения вводят стабилизирующие добавки, увеличивающие вязкость растворов, препятствующие росту кристаллов и уменьшающие скорость их осаждения. В качестве стабилизирующих добавок рекомендуют применять аттапульгитовую глину, бентонитовую глину 73, 131,132 аэросил-175, нефелиновый шлам и др. Для приготовления суспендированных жидких удобрений используются те же компоненты, что и для обычных жидких удобрений (экстракционная фосфорная кислота, полифосфорные кислоты, аммиак, карбамид, нитрат аммония, хлористый калий и др,). Имеются также указания на возможность приготовления устойчивых суспендированных удобрений без применения стабилизирующих добавок при условии соблюдения определенного режима их приготовления В настоящее время за рубежом производят суспендированные удобрения на небольших промышленных установках как по холодному , так и по горячему способам выпускают различные марки этих удобрений с общим содержанием питательных веществ 36-—45%, что на много превышает содержание их в обычных жидких удобрениях >34-137 [c.643]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Ортофосфорная кислота ограниченно применяется дата разложения материалов, поскольку фосфат-ионы мешают последующим определениям. Фосфорная кислота выпускается промышленностью с содержанием 85 (Ткш, = 158 °С), 89 и 98 % основного вещества (приблизительно). При нагревании фосфорной кислоты образуются полифосфорные кислоты. Горячая Н3РО4 используется для разложения сплавов на основе железа в тех случаях, когда применение НС1 может привести к образованию легколетучих соединений. Ортофосфорная кислота растворяет также различные алюминиевые шлаки, железные руды, хром, щелочные металлы. При давлении 2,9 10 Па температура кипения Н3РО4 возрастает до 240 °С. [c.863]

При применении алкенов как алкилирующих агентов в качестве катализатора применяют смеси НС1 + AI I3 и HF -ь BF3, а также фосфорную кислоту. Алкилирование спиртами проводят в присутствии BF3 или сильных минеральных кислот (Н3РО4, HjSO , полифосфорная кислота). [c.425]

Применение полифосфорной кислоты при перегруппировке Лоссена описано Снайдером с сотр.. Ароматические кислоты при нагревании (150—170°) с гидроксиламином и полифосфорной кислотой в течение нескольких минут превращаются в амины. Последние получены также при нагревании гидроксамовой кислоты с полифосфорной кислотой. [c.175]

Другое применение диэтилмалоната более специфично, так как реакция [22] диэтилнатриймалоната с соответствующим образом защищенными этилглицидатами приводит к а,р-диэтоксикарбонил-бутиролактонам, которые при последующем гидролизе превращаются в параконовые кислоты (12) схема (21) . Обработка параконовых кислот полифосфорной кислотой дает соответствующие циклопентен-2-оны-1, включая дигидрожасмон, [c.83]

Кетоны no своей реакционной способности в реакции Шмидта располагаются в следующем порядке диалкилкетоны > алкил-арилкетоны > диарилкетоны, причем перегруппировка диалкилкетонов происходит легче, когда катализатором является концентрированная соляная кислота, в то время какв случае алкиларил-и диарилкетонов предпочтительным является применение в качестве катализатора серной или полифосфорной кислот [81а]. Перегруппировка диалкилкетонов обычно проходит по второму направлению, представленному на схеме (33), когда мигрирует более объемистая из двух алкильных групп, хотя этот путь редко оказывается полностью специфичным. Одним из преимуществ данной реакции является мягкие условия ее проведения, и поэтому часто удается превратить диалкилкетоны в амиды, не затрагивая другие заместители, имеющиеся в молекуле кетона. Например, p-, у- и 0-кетоэфиры превращаются в амидоэфиры без изменения сложноэфирной группировки [816]. В условиях реакции Шмидта, как и при реакции Бекмана, оксимы циклических кетонов легко перегруппировываются в лактамы, что является удобным способом получения последних (см. разд. 9.9.1.7). В случае алкиларилкетонов строение. продуктов сильно зависит от природы алкильного заместителя. Так, в присутствии метильной группы предпочтительна миграция арильной группы путь (б) на схеме (33) , но при нали- [c.404]

Чтобы представить масштабы проделанной работы, достаточно сказать, что только за девятое пятилетие было построено и освоено столько новых мощностей по выпуску минеральных удобрений, сколько их было создано за весь период существования промышленности минеральных удобрений в стране до 1965 г. Рост производства минеральных удобрений сопровождается прогрессивными качественными изменениями в структуре производства. Преимущественное применение получают фосфорсодержащие удобрения. В больших масштабах развивается производство жидких комплексных удобрений на основе полифосфорной кислоты, развивается производство кристаллина (удобрения для парниковых хозяйств), кормовых фосфатов, мочевины, нитроаммофоски па основе [c.27]

Смотреть страницы где упоминается термин Полифосфорная кислота применение: [c.569] [c.125] [c.45] [c.181] [c.89] [c.110] [c.176] [c.176] [c.176] [c.418] [c.138] [c.256] [c.510] [c.468] [c.22] [c.517] [c.598] [c.398] [c.94] [c.517] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология