Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Коэффициент распределения компонентов концентрационный

    При этом компоненты А и Б практически не разделяются или разделяются в очень малой степени. Если через неподвижную фазу пропускать подвижную (растворитель или смесь растворителей), которая слабее удерживается твердой фазой, чем компоненты А и Б, то последние будут вымываться, т. е. перемещаться вниз по колонке (слою, бумаге). Скорость этого перемещения зависит от концентрационных коэффициентов распределения компонентов, называемых в современной хроматографии факторами емкости К  [c.308]


    Уравнение (1П.97) называют общим уравнением изотермы ад- сорбции из бинарных растворов с константой обмена. Строго говоря, константа К является коэффициентом разделения компонентов У и 2, т. е. отношением коэффициентов распределения второго и первого компонентов (П1.96). Концентрационная константа обмена равна термодинамической константе обмена Ка только при условии Kf = I (1И.95). Если коэффициенты активности компонентов и соответственно Kf изменяются при изменении состава раствора, то не останется постоянной и К (П1.95). Выражение концентраций в мольных долях в поверхностном слое и в объеме раствора позволяет графически представить изотерму при всех соотношениях компонентов, даже для неограниченно смешивающихся (рис. И1. 15). [c.150]

    Они движутся с различными скоростями в соответствии с их коэффициентами распределения. Скорости характеризуются величиной Rf (хроматографическая подвижность), которая представляет собой отношение смещения концентрационного максимума вещества к смещению за это же время фронта растворителя. Считается, что если двух компонентов смеси разнятся более, чем на 0,1, они могут быть разделены, а области их концентрирования локализированы. [c.377]

    В многокомпонентной системе растущий кристалл отталкивает посторонние компоненты, которые скапливаются перед растущей поверхностью. Если константа распределения данного компонента к меньше единицы, то его концентрация у растущей поверхности будет выше его концентрации в объеме. Наоборот, при к > 1 компонент поглощается кристаллом и его концентрация у растущей поверхности будет ниже концентрации в объеме. Таким образом, при к > 1 диффузионный поток компонента направлен из жидкой фазы к кристаллу, а при к <. —в обратном направлении. Как правило, в многокомпонентной системе к больше единицы для частиц, формирующих кристалл, и меньше единицы для растворителя. Коэффициенты распределения других примесей могут иметь любые значения. При очень медленном росте, осуществляющемся в почти равновесных условиях, влияние диффузии пренебрежимо мало. Однако во многих случаях диффузия очень важна. Представив в такой системе концентрацию примеси как функцию расстояния от поверхности кристалла (фиг. 3.11), легко видеть, что из-за отталкивания примеси ее концентрация с,- у поверхности раздела фаз выше ее концентрации в объеме жидкой фазы С . На фиг. 3.12 изображена диаграмма состояния системы кристалл — примесь. Сопоставляя кривую ликвидуса на фиг. 3.12 и состав из фиг. 3.11, легко построить, как на фиг. 3.13, график изменения температуры плавления у растущей поверхности в зависимости от расстояния для разных составов. Как легко видеть, температура плавления уменьшается с приближением к поверхности кристалла. Пунктирные линии АВ и А В изображают два разных температурных градиента в растворе. При большем градиенте АВ нигде перед фронтом кристаллизации нет переохлаждения при меньшем градиенте А В перед этим фронтом есть область переохлаждения СВ с тенденцией к кристаллизации. В области СВ существует концентрационное переохлаждение [26] ). Легко видеть, что большие температурные градиенты, легко достижимые, например, при вытя- [c.126]


    Аналогично неоднозначной может быть н концентрационная зависимость эффективного коэффициента распределения, найденная с помощью направленной кристаллизации. Это обусловлено тем, что с увеличением концентрации примесного компонента К может приближаться к единице в соответствии с изменением равновесного коэффициента Ко (изоморфный захват или оттеснение примеси), а также в связи с развитием концентрационного переохлаждения [10, с. 41] (неизоморфный захват или оттеснение). [c.50]

    Построение линии ликвидуса или солидуса может быть осуществлено, если известны концентрационная зависимость коэффициента распределения и данные о зависимости растворимости компонентов в одной из фаз от температуры. Особый интерес представляет определение положения линии солидуса, прежде всего в системах с незначительной растворимостью компонентов в твердом состоянии. Обычно в этих случаях классические методы, в том числе дифференциально-термический анализ, либо вообще не позволяют установить наличие области твердых растворов вблизи ординат чистых компонентов, либо приводят к получению противоречивых и недостоверных данных. [c.141]

    Поскольку, факт зависимости коэффициентов активности в водной фазе от способности компонентов раствора к взаимодействию с водой установлен достаточно надежно, в литературе неоднократно предпринимались попытки количественно рассчитать коэффициенты активности распределяющегося вещества и коэффициенты распределения на основе чисел гидратации [5, 57, 86, 145 и др.]. В этой связи следует подробнее остановиться а попытке Робинсона и Стокса (см. [65], стр. 281) описать концентрационные зависимости у сильных электролитов с помощью чисел гидратации, о которой уже упоминалось в гл. П. [c.51]

    Qij могут быть найдены по температурной и концентрационной зависимостям коэффициента распределения данного компонента между несмешивающимися жидкостями. [c.78]

    Концентрационная зависимость коэффициентов распределения. Вопрос о зависимости коэффициентов распределения от концентрации при кристаллизации и других гетерогенных процессах разделения или очистки в общем виде представляется чрезвычайно сложным, весьма далек даже от приближенного решения и является частной задачей о взаимодействии компонентов в растворе, особенно, если предстоит получить решение в явном виде. [c.18]

    Такие понятия, как коэффициенты распределения и разделения, дают возможность судить, 0 концентрационных изменениях в фазах экстракта и рафината. Они не зависят от объемов фаз, участвующих в процессе экстракции, и не могут характеризовать распределения масс веществ между фазами. Для оценки количеств распределяемых масс компонентов служит уравнение материального баланса процесса экстракции и введенные на его основе в практику понятия — степень извлечения, степень обеднения и коэффициент полезного действия. [c.8]

    Приготовление образцов для проведения этих исследований осуществляется по схеме, представленной на рис. 7.1. Она включает стадии, типичные для приготовления и разрушения реальных адгезионных соединений дублирование адгезива с субстратом, отжиг системы, отслаивание адгезива от субстрата путем введения в надрез клина. Применение указанных физических методов локального исследования структуры, морфологии и элементного состава позволяет зарегистрировать на поверхности поперечного среза концентрационное распределение компонентов в зоне адгезионного соединения, определить наличие и пространственное расположение межфазной границы, идентифицировать место прорастания трещины, установить характер разрушения [380, 386]. С помощью этой информации можно определить фазовые характеристики системы, измерить коэффициенты взаимодиффузии и размеры диффузионной зоны, описать переходную область и выявить ее слабое место . Накопленный в настоящее время опыт препарирования металл — полимерных и многослойных систем с применением криогенных ультрамикротомов, снабженных алмазными ножами, показывает, что эта схема препарирования без особого изменения может быть использована и при исследовании реальных адгезионных соединений. [c.255]

    Коэффициент кон- Отнощение аналитической концентрационного центрации компонента в не-распределения подвижной фазе к его анали- [c.234]

    Коэффициенты взаимодиффузии имеют достаточно высокие абсолютные значения (табл. 7.2). Энергия активации диффузии ФФО в СКН зависит от состава сополимера и увеличивается с возрастанием содержания в них звеньев акрилонитрила. При отверждении ФФО в процессе взаимодиффузии компонентов скорость массообменных процессов уменьшается, а после образования сплошной сетки концентрационное распределение фиксируется и диффузионное движение прекращается. С макроскопической точки зрения отверждение ФФО фиксирует концентрационное распределение на стадии диффузионного смешения компонентов. Структурно-морфологические исследования показывают, что этот процесс сопровождается образованием частиц дисперсной фазы ФФО и СКН в полном соответствии с требованиями диаграммы состояния (см. рис. 7.11). [c.263]


    На рис. 11-7 показано распределение концентрации в сектор ной ячейке центрифуги в случае различных растворов макромо лекул после периода центрифугирования, достаточного для того чтобы материал прошел приблизительно половину пути до дна ячейки . Ячейка в серии А содержит материал с одним коэффи циентом седиментации (в таких случаях обычно используют вы ражение гомогенный по коэффициенту седиментации или тер мин монодисперсный ). Кроме того, он имеет низкий коэффици ент диффузии, что приводит к четкой границе. В серии Б ячейка содержит смесь равных количеств двух компонентов, каждый из которых имеет собственный коэффициент седиментации и четкую границу, как в серии А. В серии В ячейка заполнена смесью компонентов, коэффициенты седиментации которых мало отличаются один от другого. Второй ряд представляет собой графики зависимости концентрации седиментирующих веществ в каждой ячейке от ее длины. Область изменения концентрации называется границей, верхняя ровная часть носит название плато. В третьем ряду приведены графики производных концентрационных кривых, т. е. градиенты концентрации. [c.283]

    Если соотношения между абсолютными концентрациями компонентов и термодинамическими параметрами системы таковы, что формирование концентрационного поля радионуклида происходит при резко нестационарных изменениях других концентрационных функций (они в данном контексте могут рассматриваться как потенциал-задающие), то следует ожидать серьезных колебаний расчетной величины коэффициента сорбционного распределения. В результате трудно подобрать эффективное значение которое удовлетворительно воспроизводило бы поведение содержания радионуклидов в подземной воде. Особенно велики погрешности в области низких концентраций они достигают в ряде случаев порядковых величин. [c.458]

    Первый строгий алгоритм синтеза структур диаграмм фазового равновесия жидкость-пар приведен в работах Л.А. Серафимова. В качестве инварианта класса эквивалентности фазового портрета использовалось взаимное расположение единичных / -многообразий, т. е. линий поверхностей, расположенных в концентрационном симплексе и обладающих тем свойством, что коэффициент распределения одного из компонентов между фазами равен единице k.=yjx = . Дальнейшее развитие этот алгоритм получил в работах Л.А. Серафимова, Т. М. Кушнер, С.В. Бабич для смесей, содержащих до 10 компонентов и имеющих бинарные и тройные азеотропы. Далее были разработаны Ф.Б. Петлюком, Л.А. Серафимовым алгоритмы для анализа структур диаграмм фазового равновесия с помощью ЭВМ. Составленные В.Я. Киевским и Ф.Б. Петлюком специальные программы позволили проводить синтез диаграмм фазового равновесия для сложных полиазеотропных смесей, содержащих до 40 компонентов и до двухсот азеотропов. [c.178]

    Из рис. 15.9 видно, что два компонента, экстрагирующиеся с различными коэффициентами распределения, образуют две концентрационные волны, которые двигаются с разной скоростью это позволяет разделять такие компоненты. Рассмотрим, например, возможность разделения двух веществ, экстрагирующихся с коэффициентами распределения соответственно 0,25 и 4,0. После 6 экстракций первое вещество будет находиться в основном в воронках 1, 2 и 3, а второе вещество — главным образом в воронках 5 и 6. Еще несколько ступеней экстракции позволили бы количественно отделить вещества друг от друга. Чем меньше разница в значениях О двух компонентов, тем большее число экстракций нуж-  [c.511]

    Здесь с —коэффициент распределения свободных , т. е. невошедших в пары, противоионов Мг и Mi меледу ионитом и раствором Kl и Кг —константы образования пар Mi — R и М - R символы тис обозначают концентрации соответствующих компонентов раствора (т) и ионита (с) в произвольных концентрационных шкалах. [c.121]

    Еще одной важной стороной равновесности при выращивании кристаллов по механизму жидкость — твердая фаза является растворимость следовых количеств примесей или активаторов в твердой фазе. В данном разделе речь пойдет о важной количественной характеристике, каковой служит коэффициент распределения, или коэффициент разделения. Как уже отмечалось, в процессе роста в идеальной однокомпонентной системе не может быть ни примесей, ни активаторов. Не исключено, что вопрос о коэффициенте распределения нам следовало бы отложить до тех пор, пока речь не зайдет о росте в многокомпонентных системах. Но при значительном содержании других компонентов в системе ростовые проблемы предстают в соверщенно ином свете, чем при наличии в ней только следовых количеств примесей. Поэтому следовую ситуацию целесообразно рассмотреть как составную часть однокомпонентного роста. Не ясно, где проходит граница между одно- и многокомпонентным ростом по концентрации второго компонента. Но ясно, что рост из раствора, когда кристалл является растворимым веществом, а мольная доля растворителя выше мольной доли растворенного вещества, относится к выращиванию из многокомпонентной системы. Даже понятия растворитель и растворенное вещество часто употребляются совершенно произвольно, причем более легкоплавкий материал обычно считается растворителем. Мы же станем поступать логичнее, считая растворимым веществом тот материал, мольное содержание которого в системе меньше. Во многих случаях это будет устойчивая твердая фаза. Если отвлечься от концентрационного переохлаждения ), то концентрацию других компонентов в такой системе можно будет полагать достаточно малой и позволяющей считать ее однокомпонентной. [c.62]

    Как и в предыдупщх случаях, на концентрационной зависимости коэффициента распределения второго компонента по достижении Спр наблюдается скачок. Имеется, однако, существенное отличие — значение к в рассматриваемом интервале концентраций нигде не становится равным единице. [c.23]

    Анализируются различные варианты структуры участка диаграммы состояния системы основное вещество—примесь в области малых концентраций второго компонента. Устанавливается взаимосвязь вида диаграммы состояния о коэффициентом распределения и его концентрационной зависимостью при кристаллизации из расплава. Оценивается влияние рассмотренных факторов на эффективность процессов кристаллизационной очистки. Показывается целесообразность учета особенностей взаимного расположения линий фазового равновесия при выборе оптимального сочетания кристаллизации с другими мэтодами глубокой очистки. Иллюстраций 3. Библ. 9 назв. [c.265]

    Из рис. И следует, что способ выражения концентрации существенно сказывается на величине коэффициентов распределения и относительном расположении кривых концентрационной зависимости коэффициентов распределения, особенно в случае значительного различия атомных весов основного и легирующего компонентов. СЗднако общий характер закономерного изменения коэффициентов распределения с концентрацией не меняется. [c.18]

    Выведены системы уравнений, описывающие семейства поверхностей постоянства относительных летучестей и семейства поверхностей постоянства распределения компонентов между сосуществующими многокомпонентными раствором и идеальным паром. На примере четырехкомпонентных систем выявлены основные факторы, анализ знаков которых позволяет установить взаимосвязь составов четверного и тройных азеотропов при изотермических или изобарических условиях и предсказать характер температурного смещения их составов. Б качестве иллюстрации рассмотрена система с четверным седловым азеотропом ацетон - хлороформ - этанол - гексан. Рассмотрены случаи, когда концентрационная зависимость коэффициентов активности компонентов в растворе имеет вид интерполяционного полинома. Получены основные соотношения, характеризующие ход линий постоянства относительных летучестей в тройных и четверных равновесиях регулярный раствор -идеальный пар и в тройных системах на основе метода Маргулеса -Вооля, Ил. - 2, библиогр, - 15 назв. [c.272]

    Известны различные способы описания конод в двухфазных областях тройных и более сложных систем [1 ], а также методы их расчета. Более распространены термодинамические методы расчета, когда для некоторого заданного состава в двухфазной области рассчитываются такие сопряженные точки на изотермах ограничивающих ее поверхностей, которые приводят к минимуму энергии Гиббса [5-6]. При определении направления всех конод в двухфазных областях и получении уравнений линий ограниченной растворимости компонентов применяются и статистические методы [7]. Особое внимание уделяется описанию закономерностей поведения конод. В частности, согласно правилу секущих Хиллерта [4, с. 115], любая прямая, проведенная из вершины концентрационного треугольника, не может пересекать коноду или ее продолжение в пределах однофазной и двухфазной областей более чем в двух точках, что соответствует правилу Коновалова [3, с. 57]. Как показано Г.М. Кузнецовым [4, с. 115], на изотермическом сечении, находящемся, например, вблизи вершины А, продолжения конод могут пересекать ребро АС или АВ концентрационного треугольника АВС в зависимости от значений коэффициентов распределения (отношения концентраций компонента в твердой и жидкой фазе [c.174]

    В работе Харнеда и Шропшира [101] найдено хорошее соответствие теоретически и экспериментально установлен-ных коэффициентов диффузии в 0,25 и 0,75 м растворах сахарозы для диффузии КС в области концентраций 0,004— 0,025 моль-л-. Исследуя диффузию КС1 в 10, 20 к 38,6 вес. %-ных водных растворах метанола в работе [102] нашли, что коэффициенты активности, вычисленные из значений коэффициентов диффузии, удовлетворительно соответствуют коэффициентам активности, найденным другими методами, если систему считать нсевдобинарной. В этом случае смесь растворителей можно считать одним компонентом. Однако такие исследования (в силу их особенностей) учитывают только концентрационные изменения диффузии электролита и неявно предполагают постоянство относительной концентрации неэлектролита. Такой подход справедлив, если учитывается только соотношение между вязкостью и коэффициентом диффузии. Однако при детальном изучении явления следует учесть влияние диффузии электролита на распределение растворенного неэлектролита в растворе. [c.254]

    В обогащенной (обедненной) области жидкой фазы потоки ла-минарны. Если жидкая фаза перемешивается механически или тепловой конвекцией, то концентрационные различия в объеме жидкости устраняются. При этом в жидком слое вблизи поверхности раздела жидкой и твердой фаз поток остается ламинарным. Диффузия в этом слое остается определяющим фактором и приводит к распределению концентраций компонента в твердой фазе с коэффициентом К, лежащим в пределах Ко<К<1 или Ко>К>1- [c.45]

    Рассмотрим, как отсутствие беспорядка в распределении /Вакансий влияет на соотношение между коэффициентами диффузии, измеренными различными методами. Коэффициент диффузии 1 ож-но определить, измеряя частоту перескоков атомов методами внутреннего трения, ЯМР или нейтронной спектроскопии [3i 58]. Кроме того, можно использовать методы, основанные на измерении потока вещества в концентрационном поле. В последне 11 случае имеет место взаимная диффузия обоих компонентов, /протекающая с различной скоростью и сопровождаемая смеф,ением первоначальной поверхности между составляющими диффузионной пары (эффект Киркендаля [58]i). [c.112]

    Вывод уравнений (IV.8) и (IV.9) проведен в предположении выполнимости закона Генри, следовательно, необходимо работать с малыми количествами вещества. Максимальный размер дозируемой пробы трудно указать, хотя бы потому, что протяженность линейных областей изотермы распределения для различных веществ неодинакова. Как показано в разделе II.5, концентрационную область выполнимсЛти закона Генри приближенно можно оценить, исходя из данных о предельном коэффициенте активности. Так, для низших спиртов (С1—С4) в неполярных растворителях коэффициент 72 можно считать постоянным с точностью до 1 % в области концентраций 10" —10 % (мол.). Для растворов, образованных молекулами углеводородов разного размера [например, гексан в сквалане уТ (25 °С) = 0,68, пентан в сквалане 7 (25 °С) = 0,54], закон Генри выполняется до предельной концентрации Х2 1,5 % (мол.). Для систем из двух близких по полярности компонентов [например, вода (1) — метанол (2) при 40 °С 7Г =1, 1, уТ = 1,811 область выполнимости закона Генри ограничена предельной концентрацией 0,5% (мол.). [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент распределения компонентов концентрационный : [c.135]    [c.163]    [c.336]    [c.138]    [c.60]    [c.273]    [c.164]   
Техника лабораторных работ (1982) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициент компонента

Коэффициент распределения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте