Гидриды молекулярные

Очень интересен процесс взаимодействия Pt и Pd с молекулярным водородом. При 80° С и атмосферном давлении Pt поглощает 100, а Pd — 900 объемов Нз. Для палладия это отвечает формуле PdHoj-Изучению взаимодействия металлического палладия с Hj посвящено большое число исследований, однако до сих пор нет полной ясности в вопросе о том, образуется ли в ходе такого процесса гидрид палладия, или имеет место физическое растворение водорода [2, с. 72— 83]. Так или иначе это явление — реальность, и его используют в практических целях, для очистки Нг растворяясь в палладии, водород диффундирует через палладиевые мембраны, а примеси, загрязняющие водород, остаются по ту сторону мембраны. Это один из важнейших способов получения высокочистого водорода, столь важного для современного неорганического и органического синтеза. [c.155]

Сходство между элементами одной группы становится еще менее очевидным в группе 1УА. Углерод представляет собой неметалл, который почти всегда образует четыре ковалентные связи с другими элементами. Его атомы полимеризуются в цепи, давая так называемые органические соединения, и могут образовывать друг с другом не только простые, но и кратные ковалентные связи. Кремний-неметалл, обладающий некоторыми металлическими свойствами, включая серебристый блеск. Он образует ограниченное число гидридов, называемых силанами, которые являются аналогами углеводородов и имеют общую формулу 51 Н2 + 2- Но такие цепи ограничены предельным значением х = 6, и даже силаны с низкой молекулярной массой реагируют с галогенами и кислородом со взрывом. Кремний образует еще один класс полимеров-силоксаны, в которых атомы 81 связаны через мостиковые атомы кислорода [c.454]

При этом атомарный (или ионный) водород, предварительно адсорбированный на катализаторе в непосредственной близости от реагирующей молекулы углеводорода, входит в состав переходного комплекса и далее, после перераспределения электронной плотности, регенерируется уже в молекулярном виде. Наличие поляризованного (и даже ионного) водорода на поверхности металлов в условиях реакции подтверждается работами различных авторов [129—131]. Так, после анализа экспериментальных данных, полученных при изучении адсорбции водорода на Pt, Ni и других металлах в условиях глубокого вакуума, сделан вывод [130] о существовании двух основных видов хемосорбции водорода слабой (обратимой) и прочной (необратимой). Слабо хемосорбированный водород находится, как правило, в молекулярной форме и несет при этом положительный заряд (М —Hj). При прочной хемосорбции водород диссоциирован и заряжен отрицательно (М+—Н-). При анализе состояния водорода в гидридах различных металлов [131] сделан вывод, что в гидридах большей части переходных металлов водород находится в двух формах Н+ и Н при этом форма (М+—Н ) является основной. [c.231]

Формула гидрида Молекулярный вес Содержание водорода, вес, % Цвет [c.76]

Каждый атом В образует две обычные двухцентровые ковалентные связи В—Н, в которых занято всего восемь электронов. Остающиеся у диборана четыре валентных электрона используются для образования двух трехцентровых связей В—Н—В, в которых каждый из трех атомов поставляет по одной орбитали в связывающую молекулярную орбиталь. Представление о трехцентровых связях позволяет объяснить строение всех гидридов бора. Кроме того, оно объясняет, почему бор неспособен к проявлению таких химических свойств, как углерод. [c.272]

Гидриды Молекулярная масса Содержание водорода в гидридах, % Выход водорода (л) ври гидролизе на 1 кг гидрида [c.374]

Отметим также, что существуют семейства молекулярных видов, структура которых не может быть адекватно описана в терминах связей из электронных пар между атомными остовами. Пример тому — гидрид бора, ферроцены, аллилы металлов. В этих случаях молекулярные структуры адекватно представляются посредством модельной концепции о многоцентровых и нецелочисленных дробного порядка связях. [c.175]

Тем не менее трудно установить что-либо общее для всех этих систем. Многие системы нуждаются в том или ином источнике водорода, например гидриде металла (или алкильном производном металла, дающем гидрид), молекулярном водороде или в протоне. [c.188]

Традиционное алкилирование парафинов олефинами представляет собой катализируемую кислотами реакцию, которая заключается в присоединении третичного карбоний-иона, генерируемого из молекулы парафина, к олефину с образованием (после присоединения гидрид-иона) насыщенного углеводорода более высокой молекулярной массы. Механизм этой реакции [19] показан на примере алкилирования изобутана этиленом (схема I) и заключается в следующем. Первоначально протекает протонирование этилена. При этом образуется кислотный первоначальный этил- [c.150]

В этих реакциях молекулярный водород образуется за счет отрицательного иона Н в гидриде и положительного в воде. [c.21]

Однако позже было убедительно показано, что многие твердые окислы, сульфиды, нитриды, карбиды, гидриды и т. д., не имеющие молекулярной структуры, могут иметь переменный состав. При образовании кристаллической решетки таких веществ из огромного числа атомов количество атомов одного элемента может оказаться большим или меньшим, чем требуется в соответств 1И с валентностью этих элементов, что и приведет к отклонению от стехиометрии. Такой результат возможен без какого-либо нарушения атомистической теории. [c.199]

Для молекулярного наслаивания можно использовать и многие другие реакции, кроме указанных выше. В первую очередь это относится к реакциям конденсации, идущим с выделением других гидридов (HF, НВг, Н2О, H2S), энергия образования которых [c.203]

При сближении ионов двухэлектронное облако гидрид-иона притягивается к протону и в конечном счете становится общим для обоих ядер водорода, т. е. превращается в двухэлектронное молекулярное облако. [c.60]

Гидриды можно разделить на экзотермические и эндотермические Б зависимости от знака энтальпий их образования (рис. В.18). Экзотермичны реакции водорода с самыми электроположительными металлами, а также с некоторыми сильно электроотрицательными неметаллами. Если же разность электроотрицательностей невелика, реакции образования гидридов эндотермичны. Положение равновесия реакций элементов с молекулярным водородом определяется изменением свободной энергии АС . Для расчета равновесия необходимо знать изменение энтропии в этой реакции, например [c.463]

Промежуточное взаимодействие одного из субстратов с катализатором может существенно понизить энергетический барьер реакции, устраняя запрет по орбитальной симметрии. Например, прямое взаимодействие молекул органических соединений с молекулярным водородом (гидрирование) запрещено по орбитальной симметрии точно так же, как реакция На с СЦ (см, с, 286), Однако На может взаимодействовать с переходными металлами, например с палладием, поскольку запрет не распространяется на взаимодействие с -орбиталями. Образующийся гидрид палладия без труда взаимодействует с органичен скими молекулами с освобождением металлического палладия. На этом основано широкое использование палладия как катализатора гидрирования, [c.309]

Гидрид-ионы реагируют с комплексами металлов так же, как молекулярный водород (разд. 35.1.1). [c.465]

Гетеролитический распад Нг более вероятен в полярных растворителях. В результате взаимодействия молекулы Нг с ионом металла и последующего распада молекулы продукта на атомы или ионы могут образоваться молекулярные гидриды металлов. Гидриды металлов являются катализаторами реакций гидрирования. При гетеролитическом распаде Нг процесс активации на комплексных катализаторах протекает без изменения степени окисления металла [c.628]

Гидриды щелочных металлов (NaH — sH) подвергаются термической диссоциации в пределах температур 400—450°, гидрид же лития для этого требует более высокой температуры. Гидрид лития стоит несколько особняком по отношению к гидридам остальных металлов и приближается по своим свойствам к гидридам щелочноземельных элементов (см. Щелочноземельные металлы ). Разлагаются они на свободный металл и молекулярный водород по схеме [c.236]

Донор, следовательно,— это атомно-молекулярная структура, отдающая электронную пару, акцептор — структура, принимающая пару электронов на свободную орбиталь. Электронная пара в поле двух ядер у них общая, что характерно для ковалентной связи, описываемой методом ВС. Так, молекулу На можно получить при взаимодействии гидрид-иона (донора) и протона (акцептора) [c.106]

Резкое отличие в получении алмаза и p-BN относится к выбору катализаторов и, по-видимому, к механизму превращения а-ВЫ в р-ВЫ. Естественно, что с химической точки зрения нитрид бора гораздо более сложное вещество (соединение двух элементов), чем графит или алмаз. Поэтому для нитрида бора следует ожидать гораздо большего разнообразия химических реакций при взаимодействии его с какими-либо веществами. Каталитический синтез р-ВЫ и до настоящего времени служит предметом тщательных исследований, и здесь проблема много сложней, чем при синтезе алмаза. Далеко не полный список веществ-активаторов синтеза кубического нитрида бора включает следующие соединения нитриды, гидриды, амиды щелочных и щелочноземельных металлов, сурьма, олово, вода, мочевина. Поэтому взгляды на механизм каталитического превращения весьма различны. Предполагается, например, образование комплексов между катализатором и нитридом бора, которые имеют относительно низкую температуру плавления. Один из таких комплексов ЫзЫ-ВЫ выделен из реакционной шихты и хорошо изучен. В полученном расплаве растворяется а-ВЫ и, распадаясь на молекулярные фрагменты, превращается в р-ВЫ, так как давления и температуры процесса соответствуют термодинамической устойчивости последнего. [c.146]

Роль РЗЭ в таких интерметаллидах сводится к изменению кристаллической структуры переходных металлов, таких как железо, кобальт, никель и др. Последние, как известно, не способны в сколько-нибудь значительной степени взаимодействовать с молекулярным водородом и образовывать гидриды (говорят о так называемом гидрид-ном пробеле в периодической системе [2]). Однако введение РЗЭ в решетку переходного металла делает ее менее прочной, более подвижной, растягивающейся и в связи с этим способной поглощать водород. [c.72]

Гидрид бериллия, ВеНз, имеет линейную структуру. Для построения его локализованных связывающих молекулярных орбиталей сначала образуем две эквивалентные валентные орбитали атома Ве, направленные [c.551]

Алюминий образует гидрид молекулярного, а не солеобразного характера. Однако его эмпирическая формула AIH3. Остальные элементы образуют гидриды, которые представляют собой молекулярные газообразные соединения. Они имеют формулы SiH4, РН3, H2S и НС1 соответственно. Эти формулы и число атомов водорода на атом элемента в молекуле гидрида ШМ приведены в табл. 6-IX. Мы видим закономерность в соотношениях взаимодействующих атомов. Элементы натрий и магний (и до некоторой степени алюминий) приобретают электронную конфигурацию неона, отдавая электроны атомам водорода — по одному электрону каждому атому водорода. Следует отметить, что при этом каждый атом водорода приобретает электронную конфигурацию гелия. Начиная с кремния, образование мо- [c.153]

Все эти вещества легко переходят в полимеры, которые можно рассматривать как сополимеры гомо- и гетероцепных гидридов бора. Например, при нагреве да 120° диборана получают полимерный гидрид (ВНь5)т1 в виде бесцветной пленки. При нагреве В4Н10 получается нерастворимый полимерный гидрид желтого цвета. В результате самопроизвольного распада ВеНю при комнатной температуре образуется желтый кристаллический гидрид, молекулярный вес которого соответствует формуле ВгбНзб. Известны также смешанные гидриды бора, например боргидрид бериллия [c.132]

Кроме названных соединений водорода, имеются промежуточные по свойствам между летучими и солеобразными гидридами, к которым относятся соединения бериллия, магния и элементов 1ПА-группы. По своей структуре это 1зещества, состоящие либо из димерных — (ВНз)2, (ОаНз)2, либо из полимерных молекул — (ВеН2) , (А1Нз) и т. д., в которых атомы элемента связаны друг с другом через атомы водорода Э—Н—Э. Такая связь называется трехцентровой, так как общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома мостиковый атом водорода и оба атома элемента. И из-за того, что число общих электронных пар между атомами меньше числа возможных связей между ними, такие вещества относятся к электронодефицитным соединениям. [c.283]

Диорганодихлорсиланы и хлоролигомеры гидролизуют обычно при охлаждении и pH среды от 7 до 11 (чем pH выше, тем больше а в получаемом силоксандиоле), гидриды кремния — в нейтральной среде в присутствии катализаторов, алкоксипроизвод-ные — в нейтральной или слабокислой среде. Хорошие выходы диолов получают при гидролизе ацилоксипроизводных и при нейтрализации растворов силан- и силоксандиолятов щ,елочных металлов слабыми кислотами. Силоксандиолы с а = 200—1000 (жидкие каучуки) получаются полимеризационным методом, так как гидролитические методы не обеспечивают надежного контроля молекулярной массы. [c.467]

Из трех мопекул, обсуждавшихся в предыдущем разделе, только СН4 имеет электронную конфигурацию замкнутой валентной оболочки. При обычных те.мпературах и давлениях ВеНз, а также ВН3 используют свои вакантные валентные орбитали для образования более крупных молекулярных агрегатов. Гидрид бериллия при нормальных условиях представляет собой твердое вещество, в котором атомы водорода обобществляют [c.557]

Для всех гетеронуклеарных молекул можно отметить характерную особенность электронная плотность в них распределена несимметрично относительно обоих ядер. При таком распределении электронной плотности химическую связь называют полярной или точнее полярной ковалентной связью, а молекулы полярными. Среди молекул гидридов у НР особенно заметно несимметричное распределение заряда (рис. 31). Не только несвязывающие молекулярные орбитали 1а , 2а и 1л,1 практически целиком сосредоточены вокруг ядра фтора, но и на связывающей молекулярной о-орбитали электронная плотность благодаря большому различию в эффективных зарядах ядер водорода (1) и фтора (5.20) смещена в сторону последнего. Вследствие этого электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают, и в молекуле возникает постоянный электрический диполь — система двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов +<7 и —д, разде-. ленных расстоянием I, называемым длиной диполя (рис. 32). Взаимодействие молекулы с электрическим полем будет зависеть от величины вектора а — электрического дипольного момента молекулы [c.84]

Из приведенных данных следует, что максимальный выход октанов наблюдается при 1,4% воды в катализаторе. Однако качество алкилата сушественно зависит от содержания в нем углеводородов Сэ и выше (тяжелый остаток), имеющих октановое число (исследовательский метод) примерно 60, поэтому наилучшее качество алиилата достигается при 2,8% воды в катализаторе. Ранее было показано, что тяжелый остаток образуется в результате интенсивной полимеризации олефинов и последующего отрыва гидрид-иона. Молекулярная масса остатка равна 178—196, следовательно, он представляет собой тример (или сотример, если в качестве олефинов используют пропилен-бутиленовую смесь). Суммарная реакция образования остатка, как было показано выше, такая [c.46]

НаСгОз — короткоживущее, быстро распадающееся соединение Сг(1У)]. В соответствии с предложенным здесь механизмом скоростьопределяющей (лимитирующей) стадией процесса является перенос гидрид-иона к окислителю (хромовой кислоте). Другим примером может служить окисление Нг перманганатом [уравнение (145)]. Для этой реакции найден изотопный эффект а 2,5, что наряду с другими данными свидетельствует о том, что окисление молекулярного водорода происходит с участием атомарного водорода [c.200]

Образование карбониевого иона в циклах Се- Си может сопровождаться переходом гидрид-аниона через пространство (трансанну-лярный эффект). Такое гидридное перемещение обусловлено благоприятным пространственным расположением заполненной молекулярной орбитали С—Н и освобождающейся углеродной орбитали [c.141]

Наиболее часто применяемыми восстановителями являются 1) молекулярный аодород 2) гидриды металлов 3) металлы 4) металлоорганические и элементоорганические соединения 5) иодистоводород-иая кислота. [c.201]

Примером гетеронуклеарных двухатомных молекул с ядрами, сильно отличающимися по величине эффективного заряда, могут служить молекулы гидридов. Рассмотрим молекулу HF. Электронные конфигурации атомов H[ls], F[l5 2i 2p ]. Потенциалы ионизации ПИ (Н) = = 13,599 эВи ПИ (F) = 17,423 эВ близки, вследствие чего молекулярная ст-орбиталь может быть представлена как линейная комбинация li-орбитали атома водорода и 2р,-орбитали атома фтора, имеющих одинаковые свойства симметрга относительно оси молекулы. Одноэлектронные энергии орбиталей 2i и Ь атома фтора, согласно Слейтеру, равны 40 и 700 эВ соответственно. Поэтому, пренебрегая небольшой гибридизацией за счет 25-орбт али, можно считать, что все электроны фтора, кроме 2р , сохраняют свой атомный характер Is- и 25 Орбитали не комбинируют с li-орбиталью атома Н вследствие большого отличия от нее по энергии, а 2р,- и 2 ,-А0 вследствие отличия от нее по симметрии относительно оси молекулы. Основной вклад в химическую связь в молекуле HF вносит пара электронов на ст-связывающей молекулярной орбитали. Состояние электронов на этой орбитали в приближении МО JII AO описывается волновой функцией [c.131]

Дипольный момент значительно чувствительней к выбору волновой функции, чем энергия. Поэтому функция, с которой получается хорошее значение энергии молекулы, может быть недостаточной для расчета дипольного момента и ее сле,цует улучшать. Для простейших молекул гидридов дипольные моменты вычислены методами ССП и МК ССП в хорошем согласии с опытов (табл. 15) [к-37]. Согласно Малликену, ... это служит хорошим примером того, что молекулярные свойства, а особенно свойства радикалов, во многих все чаще встречающихся случаях легче рассчитать теоретически, чем найти экспериментально [5]. [c.159]

Таким образом, в технике и лабораторной практике имеют большое значение следующие восстановители элементарные металлы (Zn, А1, Sn и др.), амальгама натрия, гидрид лития LIH, алюмогидрид лития LiAlH4, водород (молекулярный и атомный), углер1од (в виде угля и кокса), оксид углерода (II) СО, диоксид серы SO2, тиосульфат натрия N828203, кислоты (и их соли) — [c.122]

Согласно изменению молекулярных весов ожидаемый ход кривой наблюдается только для гидридов элементов IV группы (СН4, SIH4, СеН4, [c.95]

При взаимодействии кобальта с кислородом воздуха свыше300°С, а также в результате нагревания с парами воды образуется окисел СоО. С водородом и азотом кобальт практически не реагирует, предполагают, что гидриды и нитриды кобальта не существуют (о гидрид-ном пробеле см. [2]). Однако интерметаллиды на основе кобальта, например La os, благодаря гибкости структуры, обилию пустот различной конфигурации в кри сталле активно взаимодействуют с молекулярным водородом и используются как его аккумуляторы [2]. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология