Платина температура окисления

На втором этапе при температуре 350-480°С из катализатора выгорает основная масса кокса. При этом кокс, локализованный в области каталитического действия металла выгорает при температуре 375°С, а кокс носителя - при температуре 440-460°С. Платина катализирует окисление, реакция идёт с выделением тепла, поэтому на этой стадии важно не допустить перегрева слоя катализатора и спекания платины. С этой целью концентрация кислорода в циркулирующем инертном газе не должна превышать 1% об. [c.54]

В — от об. до температуры окисления (платина). [c.239]

В отечественной практике катализаторы, нанесенные на металлический носитель, стали использовать сравнительно недавно. Один из таких катализаторов на носителе из никельхромового сплава состоит из платины, палладия, оксидов бериллия, фосфора, алюминия. Он используется для окисления органических веществ, в частности циклогекса-нона и этанола [14]. Условия глубокого окисления следующие объемная скорость 30000 ч 1, температура окисления 300 и 390°С соответственно для циклогексанона и этанола. [c.24]

Рис. 8. Удельная активность платины в реакциях гидрирования циклогексена (/—1, 2—2, . 3—3 ) и аллилового спирта 4—4 ) для катализаторов, отличающихся дисперсностью частиц платины и температурой окисления перед опытом

Сплавы платины с некоторыми благородными металлами более активны в рассматриваемой реакции, чем чистая платина. Например, добавление к платине до 10% родия снижает оптимальную температуру окисления (с 865 до 815° С), повышает с 96 до 99% выход окиси азота и позволяет увеличить оптимальную концентрацию аммиака в воздухе с 7,0—8,5 до 8,3—9,5% [335]. Указанный сплав наряду со сплавом, содержащим 92,5% Pt, 4% Pd, 3,5% Rh (тройной стандартный сплав ГИАП-1), щироко применяется в промышленности [342, 343]. Эти платиноидные катализаторы выпускаются в виде мелких сеток из проволоки диаметром до 0,092 мм. [c.255]

Окисление аммиака на чистой платине начинается при 145° С, а при 300° С уже наблюдается заметное образование окиси азота. При низких температурах окисление аммиака протекает с получением элементарного азота, закиси азота и малого количества окиси азота. Вследствие проскока непрореагировавщего аммиака в полученных нитрозных газах образуется туман нитрит-нитратных солей. [c.45]

Для промышленных платиновых катализаторов энергия активации составляет 17 ккал моль. Поскольку эта величина определялась статическим методом, поправку на изменение времени соприкосновения с температурой вводить не нужно. Кажущаяся молекулярность контактного процесса на платине по двуокиси серы равна единице (см. стр. 105). Оптимальные температуры окисления двуокиси серы на платиновых катализаторах (табл. 28), благодаря меньшей энергии активации, приблизительно на 15° ниже соответствующих температур окисления на ванадиевых катализаторах. [c.253]

Данные о влиянии температуры окисления платины [c.139]

Реакция окисления аммиака на платине начинается при 145°. Однако при низких температурах окисление аммиака протекает с образованием элементарного азота и малого количества N0. Дальнейшее повышение температуры способствует увеличению выхода окиси азота и одновременно ускоряет реакцию. В интервале от 700 до 1000° выход окиси азота достигает уже 95—98%. Для достижения 97—97,5%-ного выхода оки- си азота окисление аммиака необходимо вести при температуре не ниже 780°. При окислении аммиака под атмосферным давлением с повышением температуры до 800° степень контактирования может достигать 98%. [c.43]

Реакция окисления аммиака на платине начинается при 145°. Однако при низких температурах окисление аммиака протекает с образованием элементарного азота и малого количества окиси азота. Дальнейшее повышение температуры увеличивает выход окиси азота и одновременно ускоряет реакцию. В температурном интервале от 700 до 1000° выход окиси азота уже достигает 95-98%. [c.31]

Те неметаллические катализаторы, которые не могут образовать сульфатов, работают аналогично платине. Коэфициент окисления при любом составе газа и данной производительности имеет отчетливый максимум. По сравнению с платиной температуры оптимума в общем несколько выше, и выхода при низких температурах. меньше. [c.78]

Платино-родиевые сетки постепенно разрушаются под действием тока газа при высокой температуре, и образующаяся пыль уносится им. Потери платины при окислении аммиака под атмосферным давлением доходят до 0,04— 0,05 г на 1 т НМОз. Часть уносимой с током газа платины улавливается, и таким образом понижаются безвозвратные потери драгоценных металлов. Для улавливания применяются фильтры, в том числе заполненные небольшими керамиковыми кольцами, на поверхность которых нанесено золото. При прохождении нитрозного газа через слой таких колец высотой 25 см улавливается около 2/3 драгоценных металлов, вследствие сплавления платины с золотом золото при этом частично теряется. Приблизительно через 6 месяцев производится смена колец. [c.178]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

При хлорировании платины увеличение степени её окисления не зависит от размера кристаллитов. При 450°С, в основном, образуется дихлорид платины. В результате дисперсность возрастает в 3-4 раза. При последующей прокалке в воздухе при 580°С платина подвергается дальнейшему окислению до Р , причём, несмотря на высокую температуру, дисперсность несколько увеличивается. Высокую степень окисления платины можно объяснить стабилизацией ионов Pt вследствие её встраивания в решётку [c.60]

Очевидно, редиспергирование платины требует её окисления, которое невозможно осуществить при отсутствии хлора, т.к. процесс протекает через промежуточное образование оксихлорида платины - [Pt О СХ ]з . Подобные соединения могут образовываться при 500-600°С, отвечающих известным температурам редиспергирования. [c.60]

Для сравнения рассчитанных градиентов температуры с истинными были проведены исследования в дифференциальном и интегральном реакторах. Массовая скорость газа составляла 1710 кг1 ч-м ), давление в системе 1 ат. Температура измерялась в осевом и радиальном направлениях, измерялась также зависимость степени превращения от длины слоя. Затем для сравнения результатов распределение температур и степень превращения рассчитывались по методу Гроссмана Исследовалось окисление ЗОа в 80з при отсутствии побочных реакций. В качестве катализатора использовалась платина на окиси алюминия в виде гранул диаметром 3 мм и высотой 18 мм. Теплота реакции составляла [c.154]

Окисление платины протекает при высоких температурах и повышенной концентрации кислорода и хлорсодержащего реагента (например, дихлорэтана) в количестве, эквивалентном до 1,0% хлора от массы катализатора. [c.167]

По сравнению с другими гетерогенными катализаторами газофазных реакций катализатор, используемый при окислении ЗОг, обычно прочен и устойчив к воздействию посторонних веществ. Высококачественные ванадиевые катализаторы имеют, как правило, срок службы от 5 до 10 лет даже при высоких температурах (600—650°С) в первых слоях реакторов, а в следующих слоях с более низкой температурой срок службы катализаторов еще больше. Такая высокая устойчивость к дезактивации явилась основной причиной, по которой ванадиевые катализаторы вытеснили платину, хотя их активности близки. [c.243]

В качестве катализатора используется платина или платинапалла-дийродиевый сплав, содержание платины в котором находится в пределах 81-92%. Температура процесса - 1100-5-1200 К. В этих условиях практически не образуется закись азота N20. Из-за обратимости экзотермической реакции (6.13) ее равновесие при температуре окисления аммиака сдвинуто влево, и диоксид азота также отсутствует. [c.414]

Каталитическое окисление можно проводить воздухом или кислородом. Окисле ние мо кет происходить в газовой или жидкой фазах. Если смесь окисляющего газа и паров окисляемого вещества пропускается над нагретым до требуемой температуры катализатором и если эта температура высока, то есть опасность взрыва. Температуры взрыва смесей воздуха с различными органическими соединениями при обыкновенном давлении в различных реакционных сосудах (стекло, платина, серебро, золото) определены Мессоном и Гамильтоном [33]. Они нашли, что в стеклянных сосудах температура взрыва была на 10—15° ниже, чем в металлических сосудах члены одного гомологического ряда взрывали тем легче, чем выще их молекулярный вес. Например, смесь н-пентана и воздуха взрывает при 579°, в то время как н-октан и воздух взрывают при 458°. Эти определения указывают, что окисление должно вестись при температуре на 50 —100° ниже, чем соответствующая температура взрыва. Однако во многих случаях невозможно снижать температуру окисления в таких случаях часто применяют вместо воздуха инертный газ, например азот, содержащий лишь 1—5% кислорода, или даже двуокись углерода. Часто рекомендуется вести процесс окисления в две стадии 1) с энергичным катализатором, но при низкой температуре и 2) над вяло действующим катализатором при повышенной температуре. [c.582]

При высоких температурах окисление аммиака на платине осуществляется по гетерогенно-гомогенному механизму [265]. По данным Товбина [340], полученным методом каталитического последействия [341], эта реакция практически целиком идет в газовой фазе, а платина служит лишь источником свободных радикалов. [c.255]

В начале 20-х годов XIX в. Берцелиус поручил работавшему тогда в его лаборатории Вёлеру изучить действие платины на окисление твердых органических веществ. Вёлер отметил, как об этом пишет Берцелиус, что платина способна понижать температуру воспламенения этих веществ и интенсифицировать их сгорание [2]. Но объяснения этому Вёлер не нашел, указав только, что платина сама изменяет свою форму в процессе горения смешанного с нею органического вещества. Этого на первый взгляд [c.150]

С. Из-за необходимости вести процесс при высокой температуре окисление аммиака под давлением сопровождается большими потерями катализатора (платины), что является главным недостатком си- тем, работающих при повышенном давлении, несмотря на то, что тризводительность контактного аппарата повышается пропорцио-тально увеличению давления газа. [c.285]

Действие домавок окислов к металлам может объясняться также предотвращением спекания, которое, в случае сильного измельчения металла, способно возникать гораздо ниже точки плавления. При спекании возможно разрушение групп атомов, обладающих необычно высокой потенциальной энергией, повидимому, свойственной активным участкам. Помимо избирательного разрушения наиболее каталитически активных участков,значительное спекание должно уменьшать полную поверхность катализаторп но, поскольку большинство реакций катализируемых твёрдыми поверхностями, имеет экзотермический характер, необходимость принятия тех или иных мер против спекания самоочевидна 1. С другой стороны, поскольку некоторые газы медленно разрушают поверхности металлов при высоких температурах или делают их губчатыми (например, платину при окислении аммиака), в некоторых случаях надобность в огнеупорных добавках отпадает. [c.314]

Рис. 7. Кинетика титрования окисленной платины водородом при t= —160 С и Рн2—0,3 Topp (образен А) температура окисления, "С / — 20 2 — 300 5 — 500

В. Е. Лашкарев [1] приводит электронограмму от поверхности окисленного на воздухе магниевого шлифа, совершенно ясно обнаруживающую в электронографированном образцо окиси MgO, но не указывает, происходило ли это окисление при обыкновенной или при повышенной температуре. Несколько более определенные опыты были проведены Финчем и Квар-реллем [2]. Ими исследовались нленки магния, полученные конденсацией его на платину и окисленные пропущенным через хлористый кальций воздухом в самом электронографе. Обнаружено, что на поверхности магния действительно возникает при комнатной температуре некоторая окись. Однако авторам не удалось дравильно разобраться в диффракционной картине, и они пришли к явно неверному выводу, что естественной окисной защитной пленке на магнии свойственна тригональная структура окиси MgO с постоянными а = 2,99 A и с/а = 1,55. Предположению о такой структуре окиси магния в пленке противоречит отсутствие характерных для такой решетки отражений с индексами 110, 300 и др. Наблюденную картину можно было бы объяснить возникновением нормальной гидроокиси Mg(OH)a в пленке, но можно дать и более правдоподобное объяснение. [c.125]

Сухое окисление органосилоксанов можно проводить полумикромето-дами сожжения, как описал Рохов [119]. Образец нагревают почти до белого каления, а улетучивающиеся пары окисляют на нагретой докрасна платине. Этот метод дает достаточно воспроизводимые результаты для различных полиорганосилоксанов. Каждый тип полимера имеет свою оптимальную температуру окисления в трубке для сожжения. Для алифатических групп температура окисления понижается с увеличением длины цепи. Эта методика медленная, но позволяет одновременно определять углерод, водород и кремний. [c.72]

Для снижения температуры окисления олефинов рекомендовано применять различные катализаторы, представляющие собой металлы (медь, серебро, платина, осьмий, оксид хрома и др.) или их оксиды. [c.40]

Хемосорбция этиленглйколя на платине исследовалась в работах [68, 67]. Согласно [68], при температурах до 70° С в 1Л" Н2804 количество электричества, полученное при ионизации водорода, который возникает в результате дегидрирования этилен-гликоля при фг=соп81, всегда равно количеству электричества, идущему на окисление образующихся при этом углеродсодержащих остатков, и соответствует числу мест на поверхности электрода, занятых адсорбированными частицами. Полагая, что при низких температурах окисление этиленгликоля протекает с образо- [c.262]

Практика показывает, что энергия активации реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид на промышленны.х катализатора.х, как правило, равно приме[1но 17000 кал1моль. а постоянный множитель (и урапне1гии Аррениуса) скорости этой реакции иа платинированном асбесте, содержащем 0,2% платины, равен 6,1 10. Подсчитать константу скорости этой реакции на платинированном асбесте при температурах а) 400° С, б) 525° С и [c.245]

Азотная кислота получается преимущественно окислением аммиака в присутствии катализатора из сплава 90% платины и 10% родия в виде 20 слоев сеток (с размером отверстий 0,175 мм), изготовленных из проволоки толщиной 0,076 мм. Эта сетка имеет металлическую поверхность 1,5 м /м . В качестве катализатора используют также гранулированную смесь окиси железа и окиси висмута. В платиновый конвертор, работающий при давлении 7 кгс/см , при суточной производительности 55 т 100%-ной HNOз загружают 2977 г сплава. После зажигания реакция протекает автотермично путем соответствующего предварительного подогрева газовой смеси поддерживается температура 882—910 °С. При этих условиях время реакции составляет примерно 0,0001 сек, тогда как при атмосферном давлении требуется от 0,01 до 0,02 сек. Кислород адсорбируется на поверхности катализатора и реагирует с аммиаком, который диффундирует к поверхности. Скоростью диффузии аммиака определяется общая скорость процесса . [c.326]

Платина-платинородиевая термопара Pt — (Pt-f- 10%Rh) при меняется для измерения температур до 1400°С, другими спосо бами точно измерить температуру выше ПОО°С очень трудно Результаты исследований при высоких температурах, в частности установление диаграмм состояния металлических и других систем получены с использованием платина-платинородиевой термопары Широко используют также платиновые термометры сопрогпвления Тлатино-родиевый сплав применяют в качестве катализатора окисления аммиака в производстве HNO3. [c.577]

На рис. 6.5 показаны кривые дифференциального термического анализа (ДТА), полученные Маслянским Г.Н. при выжиге кокса с алюмоплатинового катализатора. На термограмме обнаруживаются два пика в интервале температур 200-370 С и 370-550 °С. С повышением давления водорода при риформинге выход кокса и высота обоих пиков уменьшаются. Считается, что первый пик на термограмме связан с горением непредельных углеводородов на платине, а второй пик характерен для горения кокса, карбоидизированного на кислотных центрах и инертных участках оксида алюминия. Определенную роль может играть также спилловер кислорода, заключающийся в активации молекулярного кислорода на платине, его натекании на поверхность носителя и особенно его кислртные центры и тем самым участие в реакциях окисления. Следствием является то, что при низкотемпературном окислении (до 370 С) выгорают соединения не [c.144]

Платина и ее металлические сплавы являются активными катализаторами окисления углеводородов и кокса. Горение кокса на АПК и полиметаллических катализаторах протекает со скоростью на два порядка выше, чем на АСК и А12О3. Процесс идет в диффузионной области с большим тепловыделением, особенно при выгорании алкильных цепочек кокса. Во избежание местных перегревов и спекания пла-. тины процесс искусственно тормозят и проводят в три этапа, ограничивая температуру и подачу кислорода в смеси с азотом. На первом этапе выжиг ведется при температуре 250- 350 С и концентрации кислорода 0,5%, на втором этапе при 350-450 С и 1% и на третьем, заключительном этапе при 450- 510 С и 3- 5% соответственно. Благодаря ступенчатому выжигу кокса, по длине слоя и диаметру зерна катализатора наблюдается перемещение горячего пятна зоны горения. Вначале окисляются непредельные углеводороды, адсорбированные на металлических центрах,, а затем - углеводороды, оставшиеся в системе. Длительность этого "мокрого этапа зависит от тщательности подготовки системы и может колебаться от нескольких часов до нескольких дней. Второй этап обусловлен горением коксогенов и кокса, находящихся вблизи металлических центров за счет спилловера ароматизированного кислорода. В продуктах горения этих соединений образуется много воды и меньше СО2. На завершающейся сухой стадии регенерации выгорает высококарбонизированный кокс, так называемый остаточный, глубинный, бедный водородом, расположенный на наибольшем расстоянии от металлических центров и источника подачи кислорода. Уменьшить неравномерность температур в слое и одновременно интенсифицировать процесс горения кокса можно уменьшая концентрацию кислорода при одновременном повышении давления в системе и увеличивая кратность циркуляции газовой смеси. [c.166]

Различие в температурах могло быть следствием неодинаковой природы отложений кокса на катализаторах. Для проверки этого предположения образцы монофункционального кислотного и бифункционального катализаторов были пропитаны растворимой частью одного коксового отложения и после отпаривания растворителя испытаны на термоанализаторе. Выяснилось, что одна и та же коксовая фракция на бифункциональном катализаторе окисляется при меньшей температуре, чем на монофункциональном кислотном, т.е. платина оказывает каталитическое действие на окисление кокса. Этот вывод подтверждается и данными других исследований [102, 103] Данные о уинетшсе г>1гнгпр-ния кокса на катализаторах риформинга в татературе отсутствуют. [c.40]

По данным [1821, температура восстановления катализатора Pt/-y-AI.,0,T зависит от температуры его прокаливания. Так, максимальная скорость восстановления (пик на термограмме ТПВ) наблюдается при 150 С, если катализатор прокален при 300 X или при более низких температурах. Однако температура восстановления повышается до 275 "С в случае, когда прокаливание проводят при. 500 550 "С. Аналогичный эффект температуры прокаливания наблюдается н для катализатора Re/y-Al Oa. С повышением температуры прокаливания от 300 до 500—550 °С температура максимальной скорости восстановления возрастает от 350 до 550 °С. Подобный результат можно объяснить тем, что высокие температуры прокаливания Способствуют более полному взаимодействию металлических оксидов с носителем —Al Og. Исходя нз количества водорода, поглощенного при восста ювленни, степень окисления платины и рения прокаленных катализаторах соответственно равна 4 +. 1 7+ (табл. 2.6). Платина н рений восстанавливаются до металли- ческого состояния. [c.82]

Показано [196], что повышенпе температуры от 300 до 500 °С при обработке водородом катализатора Pt/AljO (предварительно восстановлен 500 С, затем окислен 0,j 450 °С), приводит к значи-тельно.му снижению хемосорбционной емкости платины по водороду, измеряемой отношением Н Pt. Размер кристаллов платины при это.м не увеличивается, что было установлено с помощью электронной микроскопии. Явление это, однако, обратимо, и первоначальное значение Н Pt можно получить, обработав катализатор кислородом при 450 X и проведя восстановление водородо.м при 30Q X. Снижение хемосорбционной емкости платины объясняют образованием сплава платины с алюминием, а ее восстановление разрушением этого сплава [c.86]

Исследования, проведенные авторами [209, 210), были положены в основу разработанной ими модели редиспергирования платины в катализаторе Pt/AlaOg. Исходным положением является то, что редиспергирование кристаллической платины требует ее окисления и что невозможно его осуш,ествить при отсутствии хлора в катализаторе, так как процесс протекает через промежуточно образование поверхностного оксихлорида платины [Р1 ЮзсС1у l . Подобные соединения могут образоваться при 500—600 °С, отвечающих известным температурам редпспергирования платины. [c.91]