Нитраты целлюлозы реакции

В зависимости от условий проведения реакции образуются продукты разной степени этерификации и полимеризации, различающиеся по свойствам. Для производства пластмасс, пленок и лаков применяют нитраты целлюлозы, содержащие 10,5— 12,5% азота и имеющие степень полимеризации 150—800. Эти эфиры называются коллоксилинами. [c.102]

Однако все разновидности нитрата целлюлозы обладают способностью к "горению". Этот процесс можно представить в виде "внутренней" окислительно-восстановительной реакции в молекуле, содержащей атомы кислорода, которые могут реагировать с углеродом и водородом целлюлозного звена. В гл. 9 дается краткое описание пожаров нитрата целлюлозы. [c.165]

Написать уравнение реакции этерификации целлюлозы азотной кислотой и рассчитать степень замещения и степень этерификации нитрата целлюлозы, если содержание азота в продукте 13,1%. От каких условий реакции зависит содержание азота в конечном продукте [c.387]

Нитраты целлюлозы получают действием на целлюлозу азотной кислоты в смеси с серной кислотой. Реакция протекает по уравнению [c.341]

Раствор дифениламина в концентрированной серной кислоте— чувствительный реактив на азотную кислоту. При прибавлении к этому раствору даже следов азотной кислоты получается яркое синее окрашивание. Эта реакция может служить для открытия азотной кислоты только при отсутствии других окислителей, так как дифениламин дает синее окрашивание и с бромной водой, марганцевокислым калием, перекисью водорода и т. д. Дифениламин служит промежуточным продуктом для синтеза некоторых красителей кроме того, его применяют для получения стабилизаторов бездымных порохов. Нитрат целлюлозы, составляющий [c.493]

Кривая АВ есть кривая кислотных смесей предельного состава. Кислотной смесью предельного состава называются смсси. прн которых реакция нитрования практически не идет. Эта кривая аналогична кривым, полученным Л. В. Сапожниковым для нитратов целлюлозы. [c.34]

Получение нитратов целлюлозы. Нитраты целлюлозы получают реакцией этерификации целлюлозы азотной кислотой, называемой реакцией нитрования [c.596]

Эта реакция обратима. Устанавливается равновесие между целлюлозой (спиртом), азотной кислотой, нитратом целлюлозы (сложным эфиром) и водой. Средняя степень замещения х (СЗ) у нитрата целлюлозы может иметь любое значение от нуля до трех. [c.596]

Нитраты целлюлозы после получения необходимо стабилизировать, т. е. удалить остаточные кислоты и гидролизовать группы посторонних сложных эфиров (сульфата, фосфата, ацетата), образовавшихся в результате побочных реакций. Запатентованы способы обработки водными растворами нитрата магния, азотной кислоты, органических кислот, а также аминами [95]. В лабораторных условиях стабилизацию осуществляют кипящей водой или метанолом [74, 172]. Энергия активации термической деструкции стабилизированного нитрата целлюлозы составляет 157,4 кДж/моль [150]. [c.383]

Химическая деструкция напоминает некоторые окислительно-восстановительные процессы, иногда сопровождающиеся промежуточным образованием свободных радикалов, и гидролитические реакции, протекающие под действием биологических факторов (природные ферментативные системы, микроорганизмы) при этом существенное значение имеют состав и физико-химическая структура полимерного материала. В то время как многие высокомолекулярные соединения (нитраты целлюлозы, поливинилацетат, казеин, натуральный и некоторые синтетические каучуки) подвергаются биологической коррозии, полиэтилен, полистирол, тефлон и ряд других полимеров устойчивы к ней. [c.626]

Нитрат целлюлозы (азотнокислый эфир), хотя и явился первым источником искусственного щелка, теперь не играет важной роли в этом процессе, но остается, однако, одним из наиболее употребляемых пластиков и основой большого класса взрывчатых веществ. Все три гидроксильных группы радикала целлюлозы способны реагировать с азотной кислотой, образуя сложный эфир (в технике неправильно называемый нитроцеллюлозой). Следующее уравнение изображает реакцию каждой единицы целлюлозы (или глюкопиранозного кольца) [c.369]

Характерной особенностью горения баллиститных порохов является многостадийный характер превращения исходного вещества в конечные продукты сгорания. Под зоной прогрева пороха подразумевается слой заряда, в котором происходит повышение температуры от начальной Го ДО температуры разложения вещества 7р (в этой зоне отсутствуют химические реакции). Следующей зоной является зона разложения вещества в конденсированной фазе. Известно [-8], что за счет подвода тепла из зоны пламени и тепла, выделяющегося в процессе разложения нитратов целлюлозы и нитроглицерина, в процессе горения образуется жидковязкий слой. Толщина этого слоя по различным оценкам составляет 10- 80 мкм [39]. [c.273]

Сырьем для получения нитрата целлюлозы являются хлопок и древесина Нитрование целлюлозы обычно проводят смесью азотной и серной кислот При этом протекает ряд сложных химических реакций — этерификация гидроксильных групп, частичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и частичная деструкция цепей целлюлозы В результате протекания этих реакций степень полимеризации снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при сохранении механических свойств Температуру нитрования выбирают с таким расчетом, чтобы долю нежелательных процессов свести до минимума Как правило, нитрование проводят при температуре 35—40 °С [c.208]

Реакции, в результате которых образуются эти производные, носят специфический характер. Ввиду того что каждый глюкозный остаток макромолекулы целлюлозы содержит три гидроксильные группы, эти группы могут быть алкилированы или ацилированы либо полностью, либо частично (две или одна из них). Кроме того, в таких реакциях неполного замещения взаимодействующие группы НО могут быть неравномерно распределены вдоль макромолекулы или волокна, что происходит главным образом в том случае, когда пропитывание твердого волокна жидким реагентом, предшествующее реакции, происходит неполно. В результате такого местного характера реакций макромолекул и фибрилл целлюлозы могут образоваться несколько типов функциональных производных, например нитратов целлюлозы или метилцеллюлоз, в зависимости от того, насколько глубоко зашли их реакции образования. [c.300]

В одной из работ сделан вывод о способности винилиденхлорида к анионной полимеризации Подробно исследована полимеризация винилиденхлорида, инициированная перекисью бензоила, при 80° С в присутствии различных растворителей Установлено, что молекулярный кислород является ингибитором полимеризации винилиденхлорида независимо от того, ведется ли реакция в присутствии постоянного инициатора или в его отсутствие Аналогично действуют на радикальную полимеризацию винилиденхлорида нитраты целлюлозы [c.516]

Первое отличие состоит в том, что, в противоположность реакции нитрации, при которой трудно получить трехзамещенный эфир—тринитрат целлюлозы (в зависимости от состава нитрующей смеси получают нитрат целлюлозы разной степени замещения), при ацетилировании практически получается в качестве первичного продукта всегда трехзамещенный эфир—триацетат целлюлозы. [c.35]

Сложные эфиры целлюлозы. Обычно имеют светлую окраску По ==1,47— 1,51 плотность 1,2—1,4 г/см . Нитрат целлюлозы горит быстро, другие эфиры медленно. Нитрат целлюлозы дает положительную реакцию при пробе IV. Проба V — положительная для B. 6X эфиров целлюлозы, за исключением нитрата целлюлозы. При пробе VI — запах жженой бумаги. Проба XI —отрицательная. Число омыления 500—550. [c.66]

Реакции на макромолекулах имели большое значение на всех этапах развития полимерной химии и технологии. В первую очередь следует отметить такие практически важные реакции, как, например, получение нитратов целлюлозы, касторового масла и камфоры, термопластов, пластификацию натурального каучука и [c.7]

Реакция с а-нафтолом. 0,05 г полимера растворяют в 3— 5 мл 50 %-ной (по объему) серной кислоты. К 2—3 каплям полученного раствора добавляют 1 мл дистиллированной воды и 2 капли свежеприготовленного 10 /о-ного раствора а-нафтола в хлороформе. Затем осторожно по стенке пробирки приливают пипеткой 3 мл концентрированной серной кислоты. Фиолетовое кольцо на границе соприкосновения двух жидкостей указывает на присутствие производных целлюлозы. При наличии нитрата целлюлозы кольцо окрашивается в желтый цвет. [c.35]

Реакция с резорцином. 0,01 г полимера растворяют в 1 мл концентрированной серной кислоты и добавляют кристаллик резорцина. В присутствии нитрата целлюлозы появляется пурпурно-голубое окрашивание. [c.35]

При нитровании целлюлозы протекают побочные реакции гидролитической деструкции под действием серной кислоты и окислительной деструкции под действием азотной кислоты. Для уменьшения глубины прохождения этих реакций нитрование ведут при невысокой температуре (15—20°С) в течение 30— 60 мин. Кроме того, серная кислота может частично взаимодействовать с целлюлозой с образованием нестойких сернокислых эфиров. Присутствие этих эфиров уменьшает устойчивость (стабильность) нитрата целлюлозы и может приводить к самопроизвольным взрывам. Для удаления сернокислых эфиров проводят стабилизацию нитратов целлюлозы — обрабатывают горячей водой, раствором соды, разбавленными кислотами. [c.132]

Мастер производственного обучения напоминает учащимся, что эта реакция лишь внешне похожа на реакцию нитрования. Здесь образуются не нитросоединения, для которых характерна связь углерода с азотом, а эфир азотной кислоты и целлюлозы, не вполне правильно называемый нитроцеллюлозой. Правильное его название — нитрат целлюлозы. [c.166]

Получение и применение. Получают нитроклетчатку действием на целлюлозу смеси азотной и серной кислот. В результате этой реакции образуются нитраты целлюлозы. В зависимости от условий на нитратные группы. могут замешаться не все гидроксильные группы, а только часть их, поэтому получается нитроцеллюлоза с различной степенью нитрации [c.203]

Взаимодействие радикала с окислителем может привести также к образованию нитрата целлюлозы. Образование нитратных групп рассматривается в работах как побочная реакция. [c.208]

В нитрующей смеси всегда содержится некоторое количество окислов азота (НгОз и НОг), которые находятся в исходной азотной кислоте или образуются при нитровании в результате побочной реакции окисления целлюлозы азотной кислотой. Наличие небольших количеств окислов азота (1—2%) в нитрующей смеси не оказывает заметного влияния на скорость нитрования и степень замещения образующихся нитратов целлюлозы, однако увеличение содержания окислов азота приводит к увеличению интенсивности побочных реакций окисления целлюлозы. [c.266]

Температура нитрования значительно влияет на скорость этерификации, но при доведении реакции до равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры растворимость нитратов целлюлозы повышается, а вязкость растворов понижается. [c.267]

Проба на формальдегид. К полимеру прибавляют 2 см H2SO4, несколько кристаллов хромотроповой кислоты и нагревают Б течение 10 мин при 60—70°С. Темно-фиолетовое окрашивание указывает на присутствие формальдегида. Нитрат целлюлозы, поливинилацетат, поливииилбутираль, ацетат целлюлозы дают красное окрашивание (их не рассматривают в систематическом анализе). Если проба на формальдегид положительна, проводят реакцию со смесью гликоля и КОН, если отрицательна, обрабатывают ЫагСОз. [c.302]

Диффузия азотной кислоты происходит быстро в аморфную часть целлюлозы и очень медленно в кристаллические участки. Поэтому нитрование идет как топохими-ческая реакция с получением нитратов целлюлозы с невысокой СЗ и химически неоднородных. Сложноэфирные группы распределяются среднестатистически. [c.598]

Диффузия катиона нитроила происходит быстро, как в аморфные, так и в криста шиче-ские области, чему способствует набухание целлюлозы в серной кислоте. Поэтому нитрование идет как пермутоидная реакция. В результате получаются нитраты целлюлозы с высокой степенью замещения и высокой степенью химической однородности. [c.598]

Такая распространенность алкидов объясняется возможностью широко варьировать пленкообразуюш,ие свойства этих материалов при использовании различных исходных компонентов или путем модифицирования алкидов. Модификаторами служат вещества, вступающие в реакцию с алкидами, например стирол, фенолы, формальдегид, изоцианаты, силиконовые и эпоксидные смолы, а также нереакционноспособные вещества, например нитрат целлюлозы, аминные смолы, хлорпарафины и хлор-каучуки . Не менее важными обстоятельствами, обусловившими широкое применение алкидов, являются сравнительная дешевизна сырья для их синтеза, а также простота их получения и применения, [c.10]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Взаимодействие целлюлозы со смесью азотной и серной кислот приводит к образованию сложных э(11нров азотной кислоты — нитратов целлюлозы (нитроцеллюлоза). В зависимости от условий реакции ( нитрования ) получают нитроцеллюлозу с различным содержанием азота (1—2,7 КЮ -групп на один остаток глюкозы) [c.521]

Высокая полярность диспергируемой фазы, в последнем случае осложняет подбор ПАВ для стабилизации дисперсий стабильность получаемых дисперсий снижается в результате распределения ПАВ между фазами [94]. Кроме того, определенная растворимость полярных растворителей в воде, обусловливающая их переход (экстракцию) в водную фазу, также затрудняет стабилизацию дисперсий. Поэтому получить, иапример, водные дисперсии полимеров, растворенных в ацетоне или в диметилформамиде, вообще невозможно, поскольку растворители неограниченно смешиваются с водой. Это было подтверждено при исследовании процесса получения искусственных водных дисперсий нитрата целлюлозы [95] и полиуретанового эластомера [96]. В случае полиуретанового эластомера отрицательные результаты были получены и при использовании неполярных растворителей бензола, толуола и хлороформа. Эти сильногидрофобные растворители препятствуют диффузии воды в полимерную фазу и протеканию реакции полиприсоединения, которая, по-видимому, обеспечивает дополнительную стабилизацию частиц дисперсии. Оптимальным для дисперсий полиуретанового эластомера оказался [c.107]

В последнее время все большее внимание уделяется Д. полимеров, протекающей под действием биологических факторов. Ферментные системы, имеющиеся в живых организмах, могут воздействовать на органич. полимеры, причем специфичность их действия зависит от состава и физич. структуры полимера. Многие полимеры (напр., нитрат целлюлозы, поливинилацетат, казеин и нек-рые натуральные и синтетич. каучуки) подвергаются действию микроорганизмов. Устойчивы к действию биологич. факторов полиэтилен, полистирол, тефлон и др. Под действием ферментов полимеры вовлекаются в гидролитич. и окислителыю-восстановительные реакции, в результате последних могут образоваться свободные радикалы. [c.341]

При длительном воздействии тепла или света нитрат целлюлозы в целлулоиде начинает разлагаться с выделением окислов азота. Эта реакция является экзотермической и вызывает повышение температуры. При 100 С разложение идет уже довольно быстро с выделением газов, образующих с воздухом взрывчатую смесь. Поэтому нельзя допускать длительного воздействия на целлулоид тепла и пря1мого солнечного света. При сгорании целлулоида образуются ядовитые газы. Температура БОПЫШ.КИ 170° С. [c.389]

От практически нерастворимой в воде смеси нитратов целлюлозы отделяется неиспользованная кислота, которая в результате добавления азотной и серной кислот делается вновь пригодной для нитрования. Нитроцеллюлоза, содержащая еще кислоту, смешивается с большим количеством холодной воды и направляется на промывку и кипячение. Ее промывают водой, размалывают в роллах, вторично промывают и для стабилизации кипятят в котлах с известью или содой. При различных процессах промывки образуются промывные воды, обладающие от нейтральной до сильно кислой реакцией [31. Количество сточных вод на больших заводах составляет более 10 ООО jn в день. На тонну готовой нитроцеллюлозы образуется 750 сточных вод, из которых около 81 % составляют промывные воды, от нейтральных до слабо кислых (так называемые сладкие воды), около 14% сильно кислых промывных вод (так называемые кислые воды) и 5 % составляют чистые, охлаждающие воды. Сточные воды содержат, кроме кислот, растворенные органические вещества и нерастворенные частицы нитроцеллюлозы в виде волокон. От образующейся при нитровании отработанной кислоты, состоящей из 70 Уо H SO , 20% HNOs и 10% воды, в пересчете на 1 те нитроцеллюлозы, переходит около 1з т ъ промывные воды. Кроме улавливания нерастворимых частиц, которое должно производиться на месте их образования, в бассейнах, фильтрах, ловушках и др., необходимо повторное извлечение из промывных вод ценных кислот. Первые нейтрализующие воды можно собирать отдельно и направлять на обработку, вода гидравлического транспортера может быть использована некоторое время в оборотном цикле. Концентрацию кислот в промывных водах можно повысить, применяя противоточный процесс. [c.221]

Взрывчатые вещества, содержащие эфиры азотной кислоты, например нитрат целлюлозы, нитроглицерин, тетранитропента-зритрит, тетрил, гексоген и др., могут быть легко восстановлены до нитритов, которые обнаруживаются по реакции Грисса. [c.691]

Реакция с хромотроповой кислотой. 0,1 г образца помещают иа дно пробирки, добавляют 2 мл 75 %-ной ссрной кислоты и несколько кристаллов хромотроповой кислоты (1,8-диоксинаф-талин-3,6-дисульфокислоты) смесь нагревают на водяной бане прн 60—70 °С в течение 10 мин. При наличии формальдегида (поливинилформаль, поливинилформальэтилаль) появляется фиолетовое окращивание. Подобную реакцию дает акролеин. Красное окрашивание в этой реакции образуется в присутствии поливииилацетата, поливиннлбутираля, нитрата целлюлозы. [c.28]

Указанные выше производные а-цианакриловой кислоты обладают по сравнению с обычными типичными УФ-абсорберами, такими, как бензофенон, более слабой интенсивностью ноглощения в УФ-области, так как их максимум поглощения лежит в области h а 320 ммк (см. рис. 25, е). Их преимущество заключается прежде всего в отсутствии фенольных гидроксильных групп, благодаря чему могут быть уменьшены побочные реакции с субстратом. Это имеет место в случае нитрата целлюлозы, где замещенные акрилонитрилы превосходят по эффективности фенольные УФ-абсорберы [570], а также и в случае полиоксиметиленов, термическое разложение которых может катализироваться фенолами. По патентным данным полиоксиметилены с гидроксильными или блокированными концевыми группами могут быть защищены от воздействия света добавками производных а-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты [1966, 2466]. В комбинации с такими антиоксидантами, как Santonox, эти соединения являются также и термостабилизаторами полиоксиметиленов [975]. Следует указать на другие синергические комбинации соединений этого класса, нанример с триалкилфеноламином, применяющиеся для светостабилизации полистирола [1406]. [c.241]

Реакции в гетерогенной среде. Большинство процессов химических превращений целлюлозы начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Волокнистая структура исходного целлюлозного материала сохраняется в получаемом продукте реакции. К реакциям этого типа относятся почти все процессы этерификации, осуществляемые в производственных условиях (кроме ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде). Этерификацией в гетерогенной среде получают нитраты целлюлозы, ксантогенаты целлюлозы и большинство простых эфиров целлюлозы. [c.249]

При нитровании углеводов происходит, по-видимому, электро-фильная атака ионом нитрония ЫОг кислорода ОН-группы с отщеплением протона . Такой механизм был предложен для нитрования крахмала Для проверки этого предположения Клейн и Менстерприменили для нитрования целлюлозы нитрующую смесь, содержащую азотную кислоту, обогащенную кислородом (в молекуле НЫОз два 0 из трех атомов кислорода). Полученный нитрат целлюлозы содержал на каждую нитратную группу два атома Ю. Следовательно, в процессе нитрования кислород из ОН-групп целлюлозы не отщепляется, что подтверждает приведенные выше предположения о механизме этой реакции. [c.261]

Распределение нитратных групп. Для нитратов целлюлозы распределение эфирных групп между первичными и вторичными гидро ксилами можно определить, используя легкость протекания реакций нуклеофильного замещения при первичном атоме углерода. В частности, первичная нитратная группа довольно легко замещается на иод при обработке нитрата целлюлозы иодистым натрием. Вторичные нитратные группы из-за пространственных затруднений не реагируют с иодистым натрием или реагируют значительно труднее. Поэтому, определяя количество иода в продукте иодирования нитрата целлюлозы, можно примерно определить число первичных нитратных групп. Соотношение между количеством замещенных первичных и вторичных ОН-групп зависит как от реакционной способности гидроксильных групп, так и от структуры целлюлозного материала и, в частности, от доступности отдельных участков волокна исходной целлюлозы. Чем больше доступность, т. е. чем быстрее происходит диффузия нитрующей смеси в волокно, тем больше разница в количестве замещенных первичных и вторичных ОН-групп. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология