Сдвиг дисперсии

Методом вискозиметрии можно определить толщину сорбционно-сольватного слоя на поверхности дисперсных частиц в НДС. Рассматриваемый метод позволяет оценивать изменение объемов частиц нефтяной дисперсной системы вследствие образования сорбционно-сольватного слоя. Метод основан на определении кажущегося объема дисперсной фазы НДС с применением уравнения Эйнштейна для вязкости дисперсий жестких сферических частиц в ньютоновской жидкости. Необходимым условием использования данного метода является ньютоновское поведение системы 78], обеспечивающее независимость поведения частиц дисперсной фазы, отсутствие флокуляции и другие подобные нежелательные эффекты. Можно предположить, что указанные условия обеспечиваются в достаточной степени при высоких скоростях сдвига, когда структура дисперсной фазы практически разрушается и за основу вычислений принимается вязкость дисперсной системы в этом состоянии. Таким образом, решающий вклад в вязкость системы будут оказывать форма и концентрация частиц. Авторы некоторых работ показывают, что классическое уравнение Эйнштейна не применимо ко многим наполненным системам [79, 80]. В подобных случаях основная сложность заключается в выборе наиболее подходящего уравнения зависимости вязкости и объема дисперсной фазы [81 -84]. [c.86]

В дисперсиях со средним интервалом концентраций микрочастиц, т. е. в интервале 4—40% фазового объема, что еще существенно ниже критической упаковки, сталкиваться может много частиц. Однако в интервале обычно прилагаемых скоростей сдвига дисперсии проявляют в основном ньютоновское поведение. Сделано много попыток распространить уравнение Эйнштейна [уравнение (VI. )] на интервал более высоких объемных долей дисперсной фазы, что нашло выражение в уравнении следующего вида [c.265]

Г рубая ошибка (отклонение) Сдвиг среднего Сдвиг дисперсии Медленная флуктуация (тренд) [c.107]

РАСЧЕТ ПРЕДЕЛЬНОГО НАПРЯЖЕНИЯ СДВИГА ДИСПЕРСИИ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА В МЕТАНОЛЕ, НАХОДЯЩЕЙСЯ В ЭЛЕКТРИЧЕСКОМ ПОЛЕ [339] [c.166]

Прочность дисперсии полиакрилонитрила, помещенной во внешнее электрическое поле, возрастает вследствие поляризационного взаимодействия полимерных частиц. Дополнительную величину сдвиговой прочности т — То (где т и То — предельное напряжение сдвига дисперсии в электрическом поле и в его отсутствие) можно вычислить из уравнения (39) [129, 271, 339] [c.166]

Факт замедленного установления конечных условий свидетельствует, вероятно, п о наличии фазовых переходов в битумах. Исследование дисперсии диэлектрической проницаемости смол [7] показало, что в смолах имеет место аномальная дисперсия. Это явление характерно для высоковязких полярных веществ. Отмечается наличие максимума па кривых е=/(0 уже при частоте 60 гц с ростом частоты максимум сдвигается в область высоких температур. [c.184]

Форма и ориентация суспендированных частиц. Если при сдвиге отдельные частицы ориентируются в направлении, перпендикулярном электрическому полю, то ожидается, что значения диэлектрической проницаемости будут ниже, чем у сферических дисперсий (см. случай А, п. 3). Однако этого не наблюдается в случае, показанном на рис. У.68 (а = 3,9), несмотря на близкую к сферической форму угольного порошка по сравнению с алюминиевым и медным. [c.411]

Му Происходит синхронно с изменением Иными словами, в момент резонанса вдоль оси у наводится максимум намагниченности, т. е. ток в катушке приемника в этих условиях соответствует ядерному поглощению V. Изменение намагниченности вдоль оси у со сдвигом фазы относительно на 90 (или вдоль оси л в фазе с Н ) соответствует величине дисперсии и. В момент резонанса, т. е. при о = эта компонента намагниченности равна нулю. Для регистрации поглощения и в случае (Оо (О в приемник подают опорный сигнал, составляющий небольшую часть излучения генератора. При использовании фазочувствительного приемника происходит усиление опорного сигнала только за счет сигнала поглощения. [c.34]

Рис. 91. Зависимость деформации от времени (а) и (б), (в), е (г) от напряжения сдвига в концентрированных дисперсиях виноградовской глины при Й7 = 29,5%.

Рис. 92. Зависимость деформации от времени (й) и 61 (б), 8а (в), 8 (г) от напряжения сдвига в концентрированных дисперсиях фрунзенского суглинка при == = 17,3%.

ПОЛЯ, в диапазоне частот, соответствующих началу области аномальной дисперсии, синфазное следование диполей за электрическим полем нарушается. В области высоких частот ориентационная поляризация пропадает и остается только поляризация сдвига,, изменяющаяся под действием электрического поля. [c.250]

Обратимся, наконец, к модели Бингама, которая среди рассматриваемых нами комбинаций двух простейших реологических элементов представляет особый интерес в связи с описанием коллоидных структур, например водных дисперсий глинистых минералов. Это — параллельное соединение вязкого ньютоновского элемента и кулоновского элемента сухого трения (рис. XI—13). Поскольку элементы параллельны, их деформации одинаковы, а напряжения на элементах складываются. При этом на кулоновском элементе напряжение не может превышать предельного напряжения сдвига т. Следовательно, [c.314]

Рис. 30. Зависимость прочности цементного камня от времени деформирования цементной дисперсии при скоростях деформации сдвига

Судя по характеру кривых кинетики развития быстрой и медленной эластической деформации при наложении напряжения сдвига (рис. 45),—это структуры с преобладанием кристаллизационных (фазовых) контактов, мало эластичные, с хрупким характером разрушения. Прочность их невысока, после десяти часов гидратации модуль упругости аналогичных дисперсий СдЗ на порядок выше, хотя на начальном периоде гидратации соотношения обратны. [c.97]

Исследования структурообразования концентрированных водных дисперсий палыгорскита по изменению во времени предельного статистического напряжения сдвига показали также интенсивное структурообразование с самого начала тиксотропного упрочнения [336]. [c.119]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

Небольшое понижение растекаемости, обусловленное вхождением в пространственную структуру тонкодисперсных частиц добавки, является в данном случае полезным фактором, так как повышает стабильность тампонажного раствора. Особенности морфологии и природы поверхности частиц аэросила обеспечивают как повышенную водоудерживающую способность дисперсии, так и ее легкую прокачиваемость уже при низких скоростях сдвига (рис. 92 и 93), когда контрольная диспер-сия еще не страгивается . [c.185]

Рис. 38. Зависимость напря> женин сдвига дисперсий полиакрилонитрила в метаноле (10 объемн. %) от напряженности (/, I ) и квадрата напряженности (2, 2 ) элек трического поля

Изомерный сдвиг спектра образца, прошедшего только диффузионный обжиг (типа 4—0, рис., в), указывает на то, что в нем ионы железа присутствуют в состоянии Ре +. Эти результаты согласуются с данными химического анализа. Симметричность спектра свидетельствует об отсутствии в образце ионов Ре +, которым соответствует иная область изомерных сдвигов (1,0—1,8 мм сек относительно нитропруссида натрия вместо 0,4—0,9 мм1сек для Ре ). По уширению линий можно заключить, что в спектре присутствуют несколько шестикомпонентных расщеплений, близких по величине поля и изомерному сдвигу. Дисперсия значений полей и изомерных сдвигов может быть вызвана тем, что ионы Ре + находятся как в тетраэдрических, так и в октаэдрических положениях, значения полей в которых отличаются незначительно, а также набором различных конфигураций локального окружения иона Ре из-за неупорядоченного расположения ионов в первой и второй координационной сферах. Величина поля в 465 кэ типична для чисто магниевого феррита при комнатной температуре [1]. [c.19]

Для выяснения причины этого явления исследовали влияние природы растворителя на структурообразование в пленкообразующих композициях (рис. 4.3). Из рисунка видно, что кривые зависимости вязкости от напряжения сдвига состоят из участков аномальной вязкости, снижающейся с увеличением напряжения сдвига, и ньютоновской вязкости, не зависящей от напряжения сдвига. В случае применения ДМФА при наименьшем содержании ПА (25%) эффект аномалии вязкости увеличивается, а при 50%-ном содержании ПА он проявляется в очень резком снижении вязкости в узком диапазоне высорих напряжений сдвига. Дисперсии в смеси спирта с водой сразу после приготовления являются низковязкими системами ньютоновского типа, которые во времени трансформируются в аномальновязкие. Так же как и в случае ДМФА, величина эффекта аномалии определяется содержанием ПА, однако в общем случае вязкость дисперсии в смеси спирта с водой значительно ниже, чем в ДМФА. При сравнении полученных реологических кривых обращает на себя внимание тот факт, что с увеличением содержания ПА в БС наблюдается изменение не только абсолютных значений вязкости, но и характера реологических кривых, это позволяет сделать предположение о различном механизме структурообразования в дисперсиях. В связи с этим были исследованы реологические свойства гомополимеров в соответствующих средах с учетом того, что ПУ в водно-спиртовой среде не растворяется и не набухает, а в ДМФА образует прозрачные устойчивые растворы. Полиамид в заказанных средах образует молочно-белые дисперсии. Из рис. 4.4 отчетливо видно наличие трех типов зависимости вязкости от напряжения сдвига. Первый тип, наблюдающийся для растворов ПУ в ДМФА, характеризуется слабо выраженным эффектом аномалии вязкости, но высокими абсолютными значениями ньютоновской и эффективной вязкости. Второй тип кривых обнаруживается для дисперсий ПА в ДМФА и отличается ярко выраженным эффектом аномалии вязкости, проявляющимся в резком снижении вязкости до значений, соизмеримых с вязкостью дисперсионной среды, при [c.143]

Динамические характеристики. Из-за внешних воздействий и (или) изменений внутренних свойств катализатора и реактора в целом температурные и концентрационные поля в слое катализатора меняются во времени. При этом, как было показано, те параметры, влияние которых в стационарном режиме можно было не учитывать, часто оказываются существенными в нестационарном процессе. К таким параметрам можно отнести, например, дисперсию вещества вдоль слоя катализатора, массоемкость и теплоемкость слоя, неравподоступность наружной поверхности зерна, внешний тепло- и массообмен. В стационарном режиме значительное число факторов воздействует на состояние системы независимо и часто аддитивно. Это позволяет использовать более узкие модели и эффективные параметры, отражающие суммарное влияние этих факторов. В нестационарном режиме степень влияния этих же факторов может быть иной и, кроме того, сильно зависеть от состояния системы. Р1х влияние необходимо учитывать порознь. Так, например, дисперсию тепла вдоль адиабатически работающего слоя катализатора в стационарном режиме вполне достаточно представить коэффициентом эффективной продольной теплопроводности. В нестационарном режиме это недопустимо — необходимо учитывать раздельно перенос тепла по скелету катализатора, теплообмен между реакционной смесью и наружной поверхностью зерна и иногда перенос тепла внутри пористого зерна. Из-за инерционных свойств в нестационарном режиме имеют место большие, чем в стационарном, градиенты температур и концентраций на зерне и в слое катализатора. Это приводит, иапример, к отсутствию пропорциональной зависимости между температурой и степенью превращения, непродолжительному, но большому перегреву у поверхности зерна с наилучшими условиями обмена, значительным перегревам слоя — динамическим забросам, на-Л1Н0Г0 превышающим стационарные перепады температур между входом и выходом из слоя могут быть в несколько раз больше адиабатического разогрева при полной степени превращения. Сдвиг по фазе между температурными и концентрационными полями иногда приводит к возникновению колебательных пере- [c.13]

Если течение не является типичным свойством твердообразных систем, что особенно характерно для конденсационно-кристаллизационных структур, то реологические зависимости строят по отношению к деформации, а не к ее скорости. Типичная кривая зависимости деформации от напряжения для твердых тел показана на рис. VII. 15. Прямолинейный участок кривой ОА отвечает пропорциональности деформации напряжению сдвига в соответствии с законом Гука (VII. 3). До напряжения Ри отвечающего точке А, размер и форма тела восстанавливаются после снятия нагрузки. Важными параметрами такой системы являются модуль упругости (модуль Юнга) и модуль эластической деформации. Считают, что в суспензиях с коагуляционной структурой модуль упругости (модуль быстрой эластической деформации) характеризует твердую фазу дисперсий, а модуль медленной эластической деформации — пространственную сетку с прослойками дисперсионной среды (возможно скольжение частиц относительно друг друга без разрыва связей). Напряжение Р соответствует пределу текучести (правильнее — пределу упругости). С увеличением напряжения проявляется пластичность, а после его снятия — остаточные деформации. При напряжении Рг (точка ) происходит течение твердообразной системы. При дальнейшем увеличении напряжения до величины Рз (точка В), соответствующей пределу прочности, обычно наблюдается нег<оторое упрочнение тела, затем наступает разрушение системы. [c.380]

Гудив распространил на псевдопластичность концепцию о том, что складываются два независимых эффекта. Он полагал, что на режим течения концентрированных эмульсий и дисперсий влияют ньютоновский эффект, при котором сдвигающая сила пропорциональна скорости сдвига, и тиксотропный эффект, при котором сдвигающая сила постоянна независимо от скорости сдвига. Между частицами, находяпщмися в контакте, устанавливаются связи во время сдвига эти связи растягиваются, искривляются, рвутся и восстанавливаются. Этот процесс сопровождается переносом количества движения (кинетической энергии) от движущегося слоя к соседнему более медленно движущемуся слою [c.227]

Реология эмульсий изучена значительно меньше, чем реология коллоидных дисперсий, главным образом потому, что эмульсии являются системами намного более трудными для исследования. Дисперсную фазу составляет способная к деформации жидкость, а эмульгирующий агент создает третью фазу в форме слоя, адсорбированного вокруг капель, который видоизменяет силы когезии между каплями, а также силы между каплями и непрерывной фазой. Если при сдвиге капли лишь слегка искривлены, деформацию можно вычислить (Тэйлор, 1934) из выражения [c.262]

Набухание сопровождается развитием давления на окружающие частицы, которые при потере сцепления могут или уплотняться (высокая пористость), или перемещаться в сторону наименьших сопротивлений, т. е. в скважину. Величина прочности сцепления набухших глин может характеризоваться структурномеханическим показателем высококонцентрированных глинистых дисперсий, т. е. предельным напряжением сдвига Как движущая сила, вызываемая давлением набухания (расклинивающим давлением но Б. В. Дерягину), так и величина перемещения глинистых пород зависят от перепада давления, величины зоны с пониженным перепадом давления, геологических условий, величины обобщенного показателя устойчивости. Эти факторы обусловливают изменение стабильности стенок скважины — кавернообразование или выпучивание глинистых пород с последующим обрушением. В сланцевых глинистых породах набухание происходит по плоскостям спайности и сланцеватости в отличие от однородных глин, набухание которых протекает во всем объеме. В процессе литогенеза сланцевых глинистых пород под действием массы вышележащих пород частицы приобретают параллельную ориентацию с наличием поверхностей скольжения между агрегатами или сильно уплотненными пластинами. Электронномикроскопи-ческие исследования глинистых частиц, взятых с поверхности скольжения ориентированной массы, показали их высокую дисперсность [91. Образование этого слоя обязано деформационным смещениям пластинок глинистых пород в связи с поступлением воды и взвешенных в ней коллоидных частиц [76, 89]. Оседая на [c.103]

Экстраполяция основана на выявлении тенденции изменения по,казателя во времени и распространении этой тенденции на последующий период. В основе тенденции могут лежать прямая или параболическая зависимости. Вид зависимости определяется заранее на основе проведения специальных исследований. Досто верность принятых норм должна быть П одтверждена р>асчетом величины возможной ошибки, т. е. вычислением показателей дисперсии, и сравнением его с нормативной величиной. Эксцрапол я-ция не предусматривает анализа факторов изменения пО казате-ле11, возможных отклонений при. качественных сдвигах (ввод новых технических средств, применение новых материалов), поэтому пользоваться этим методом можно только в тех случаях, когда не могут быть использованы никакие другие. [c.153]

Повышение температуры усиливает тепловое движение молекул и частиц в системе, возрастает их кинетическая энергия, что снижает вязкость дисперсной системы, и это существенно сказывается на скорости образования сольватов или их распада. Равновесие сольватообразования сдвигается в сторону их распада, что можно рассчитать термодинамически. Повышая температуру, можно регулировать структурно-механические свойства нефтяных дисперсий, их прочность и другие свойства. [c.66]

Различают электрофоретическое и релаксационное торможения. Электрофоретический эффект возникает потому, что при наложенин электрического поля центральный гидратированный ион и ионная атмосфера сдвигаются в противоположных направлениях, что вызывает дополнительную электрофоретическую силу трения, уменьшающую абсолютную скорость передвижения иона. Релаксационный эффект или эффект симметрии вызывается тем, что при движении иона ионная атмосфера разрушается, а вновь образованная несимметрична ее плотность впереди движущегося иона меньше, чем позади. Релаксационный эффект исчезает при такой частоте переменного поля, когда взаимные смещения иона и ионной атмосферы малы и ионная атмосфера практически симметрична. Исчезновение релаксационного эффекта называют дисперсией электропроводности. [c.94]

Рис. 90. Зависимость деформации от времени (а) и (б), еа (в), к (г) от напряжения сдвига в концентрированных дисперсиях Пыжевского бентонита при Ш — 82,6%.

Напрашивается параллель в механизмах действия скорых фильтров и тонкослойных отстойников. В обоих случаях частицы седиментируют из потока и образуют осадки. Но в тонкослойных отстойниках (см. раздел XVIII.4) эти осадки текучи и происходит непрерывная разгрузка, а в скорых фильтрах толщина осадка постепенно растет, что приводит к формированию так называемого фильтроцикла. Приходится думать, что в тонкослойных отстойниках осаждают агрегаты, возникшие за счет предварительного коагулирования, и при фильтровании осадок образуется из относительно устойчивой дисперсии. Известно, что седиментационные объемы устойчивых суспензий могут быть на порядок меньше, чем в случае агрегированных суспензий. Так как число контактов в единице объема осадка из агрегированной дисперсии много меньше, предельное напряжение сдвига также ниже, что способствует переходу осадка в текучее состояние. [c.374]

При самых малых напряжениях сдвига система может вести себя как твердообразиая с высокой вязкостью (модель Кельвина — участок I) исследования релаксационных свойств коагуляционных структур, возникающих в таких умеренно концентрированных водных дисперсиях бентонитовых глин, установили, что при малых напряжениях сдвига наблюдается упругое последействие, связанное с взаимной ориентацией анизометричных частиц, способных участвовать в тепловом движении (т. е. имеющее энтропийную природу). Высокие значения вязкости обусловлены перетеканием дисперсионной среды из уменьшающихся в размере ячеек в соседние через узкие зазоры и со скольжением частиц относительно друг друга. [c.327]

Модель Бингама — параллельное соединение вязкого ньютоновского элемента и лоновского элемента сухого трення (рис. Х1-13)— широко применяют при описании коллоидных структур, например водных дисперсий глинистых минералов. Поскольку элементы параллельны, их деформации одинаковы, а напряжения на них складываются. При этом на кулоновском элементе напряжение не может превышать предельного напряжения сдвига т. Следовательно, скорость деформации, описываемая вязким элементом, должна быть пропорциональна разности действующего напряжения и предельного напряжения сдвига [c.374]

Благодаря созданию новых реологических приборов И. Г. Гран-ковскому удалось получить полную кривую кинетики структурообразования цементных дисперсий и установить четыре качественно отличающиеся стадии в этом процессе (рис. 21). При рассмотрении наиболее характерной ки/гетики структурообразования тампонаж-ной цементной дисперсии в аспекте деформационных процессов отмечено, что кривые в координатах е = / (т), полученные при постоянном напряжении сдвига, в первой и второй стадиях характеризуются развитием высокоэластических деформаций с большим периодом ретардации (до 10—15 мин). Модули быстрой эластической деформации в этих стадиях имеют порядок 10 —10 дин см , что характерно для коагуляционных структур. К концу второй стадии начинают преобладать кристаллизационные процессы, которые наиболее интенсивно развиваются в третьей стадии, что отражается на кривой увеличением модуля упругости, достигающего к концу третьей стадии 10 дин1см . [c.105]

Приведенные на рис. 93 кривые изменения вязкости тампонажных дисперсий, полученные на ротационном вискозиметре при малых д гмин напряжениях сдвига (составля- р с. 93. Вязкость тампонажных дис-ющих примерно нижнему гради- персий из стерлитамакского цемента енту скорости прокачки, равно- (/) и в присутствии 0,15% аэроси-му 80 сек- ), показывают, что в [c.185]

Магнетики. При наложений на парамагнетик пёрёмейного магнитного поля Н = Яо ехр (ш ) в силу запаздывающей реакций процесса намагничивания магнитная восприимчивость тоже будет комплексной величиной 1 = 1 — Н - Дисперсия восприимчивости магнетиков характеризуется действительной частью % комплексной восприимчивости х, а поглощение — чаще мнимой частью х". хотя ее можно характеризовать и тангенсом угла сдвига фаз, т. е. [c.351]

Полученные результаты подтверпают правильность рассмотренного штода вычисления констант уравнения течения дисперс -ных противокоррозионных махершов. В диапазоне скоростей сдвига (I 31) 10 о сраднеквадратичное отклонение опытных данных от расчетной зависимости не превышает %. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология