Нитрозы анализ

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

Большое принципиальное значение для аналитической химии имело исследование комплексных соединений металлов с органическими веществами. В результате такого исследования Л. А. Чу-гаев (1873—1922) предложил в 1905 г. диметилглиоксим как реактив На никель. По своим аналитическим характеристикам диметилглиоксим остается одним из важнейших реактивов в современной аналитической химии, известным во всем мире как реактив Чугаева. Хотя с применением органических реактивов в неорганическом анализе аналитики были знакомы и ранее — М. А. Ильинский (1856—1941) предложил а-нитрозо-Э-нафтол как реактив на кобальт еще в 1885 г., — систематические исследования в этой области начались с работы Л. А. Чугаева. Применение органических реактивов значительно расширило возможности аналитической химии. [c.10]

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

К числу достаточно распространенных в химическом анализе относятся, например, такие органические реагенты, как дитизон, диметилглиоксим, 1-нитрозо-2-нафтол. [c.227]

Хлористый нитрозил медленно перегоняют в раствор едкого кали. Когда весь хлористый нитрозил перегонится, шарик охлаждают, для того чтобы некоторое количество жидкости затянулось в расширение. Затем его осторожно раздробляют в стакане, кусочки промывают декантацией и растворы соединяют. Раствор нейтрализуют азотной кислотой и делают анализ на хлор. [c.60]

Нитрозо-1-нафтол. Реагент несколько более чувствителен, чем 1-ннтрозо-2-нафтол, однако он не имеет каких-либо существенных преимуществ. Его применение в качественном анализе изучено в ряде работ [443, 508, 886]. [c.55]

Соединение кобальта, образующееся при pH 4—9 и экстрагированное в неводный растворитель, стабильно по отношению к достаточно концентрированным сильным кислотам или щелочам, а соединения железа, меди, хрома и других металлов неустойчивы и при соответствующей обработке переходят в водный раствор. Осаждение железа можно предотвратить прибавлением лимонной кислоты прн pH выше 4. Если предполагается отделять кобальт 1-нитрозо-2-нафтолом перед его гравиметрическим определением, при анализе материалов, содержащих много железа, то последнее лучше предварительно отделить. [c.74]

Осадок антранилата кобальта заметно растворим в воде. Фильтрат после осаждения всегда содержит несколько десятых долей миллиграмма кобальта [728], поэтому при точных анализах рекомендуется определять кобальт в фильтрате с использованием нитрозо-К-соли. При осаждении антранилата кобальта [c.98]

Определение следов кобальта в цементах с использованием нитрозо-Н-соли и радиоактивного Со о [795]. Кобальт определяют яа анионите, устанавливая потери в ходе анализа посредством Со °. К 0,05—0,5 г цемента прибавляют раствор Со " в 9 jV растворе соляной кислоты с известной активностью, 10 мл концентрированной соляной кислоты, несколько капель [c.184]

Определение кобальта в металлическом натрии [1321]. Методика разработана для анализа металлического натрия, применяемого как охладитель в ядерных реакторах. Кобальт определяют фотометрически с использованием 2-нитрозо-1-нафтола. [c.203]

Фотометрическое определение кобальта 2-нитрозо-1-нафтолом используется также при анализе легкорастворимых в почвах микроудобрений [429]. Микроудобрения экстрагируют буферным ацетатным раствором с pH 4, отфильтровывают нерастворимый осадок и определяют в фильтрате кобальт 2-нитрозо-1-нафтолом. [c.212]

Определение кобальта в биологических материалах. Определение кобальта в крови с использованием нитрозо-Я-соли после отделения на анионите [797]. Для контроля потери кобальта в процессе анализа применялись изотопы Со °. 50—100 г крови, содержащей 0,017 кюри Со , обугливают инфракрасной лампой при 160—180° С и прокаливают в электрической печи при 450—500° С. Полученный остаток растворяют в соляной кислоте и раствор в 9 Л/ соляной кислоте пропускают через колонку с анионитом дауэкс 1-Х8 в хлоридной форме. Кобальт вымывают далее из колонки 4 N раствором соляной кислоты. Фильтраты, содержащие кобальт, собирают отдельными порциями по 4 мл. Почти весь кобальт переходит во вторую и третью фракции. Эти фракции выпаривают досуха после добавления раствора хлорида натрия, затем с концентрированными азотной и соляной кислотами и, наконец, с хлорной кислотой. Остаток растворяют в воде и определяют кобальт нитрозо-К-солью. Потери кобальта во время различных стадий анализа составляют около 24%. [c.215]

Кобальт при содержании его в титане ЬЮ —2-10 %1 определяют фотометрическим методом, описанным на стр. 42, аналогичным методу для анализа сталей В основу его положена реакция образования комплекса кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом в слабокислом растворе (pH 5). Комплекс экстрагируют бензолом и определяют содержание кобальта измерением оптической плотности окрашенного экстракта. Для предотвращения гидролиза солей титана при pH 5 в раствор вводят фторид-ион в качестве комплексообразующего агента. [c.40]

Ванадий мешает анализу, если содержание его более 0,25%. Влияние этой примеси (при содержании ванадия до 5%) можно устранить, добавив 1 мл раствора нитрозо-Н-соли на каждые 0,5% ванадия. Оптическую плотность испытуемого раствора необходимо измерять с компенсирующим раствором, приготовленным из отдельной пробы, но без раствора нитрозо-Н-соли. [c.41]

Никель мешает анализу при содержании свыше 0,1%, но влияние его можно устранить (при содержании никеля до 2,5%) введением избытка реагента. На каждые 0,1% никеля необходимо добавить дополнительно 0,5 мл раствора нитрозо-Н-соли. [c.41]

При более высокой температуре образуются как закись, так и окись азота, однако окись азота реагирует с хлором и определяется в виде хлористого нитрозила. Для опыта, проведенного при 425 °С, газовый анализ продуктов дал следующие результаты [c.175]

Было обнаружено, что комплексы, образуемые некоторыми поверхностно-активными веществами с полиоксиэтиленовой цепью, нерастворимы в хлороформе, но легко извлекаются бензолом. После испарения бензола комплекс разлагают водой и в водном растворе определяют кобальт в форме комплекса с нитрозо-К-солью оптическую плотность раствора измеряют при 500 нм [19. Чувствительность, достигаемая в этом методе, почти столь же высокая, как и при прямом измерении с голубым комплексом при 318 нм. Предложенный метод удобно проводить в тех лабораториях, в которых имеется спектрофотометр для работы в видимой части спектра. Кроме того, если пользоваться модифицированным реактивом Брауна и Хейса [18] и определять кобальт этим способом, можно еще более повысить чувствительность анализа. [c.236]

В 1919 г. Линн нашел, что при действии на гептан хлористого нитрозила на свету получалось коричневое масло, которое, будучи перегнано с водяным паром, дало ди-н-пропилкетон и небольшие количества изомерных ему кетонов [93]. Митчелль и Карсон установили, что аналогичная обработка н-гексапа дала смесь метилбутил- и этилпропилкетона. При анализе этой смеси по методу Хартмана (см. стр. 538) оказалось, что она состояла из эквимолярной смеси гексанона-2 и гексанона-3 [94]. [c.573]

Органические осадители. В количественном неорганическом анализе впервые применил органическое соединение М. А. Ильинский (1855—1941 гг.), предложивший в 1884 г. а-нитрозо-р-нафтол в качестве реагента на Со +. Однако широкое использование органических реагентов началось после классических работ Л. А. Чу-гаева (1873—1922 гг.), предложившего в 1905 г. свою знаменитую реакцию на N1 + с диметилглиоксимом и выдвинувшего проблему изучеиия аналитических свойств внутрикомплексных солей. Работы Чугаева знаменовали начало нового, весьма плодотворного направления в аналитической химии, характеризующегося широчайшим использованием органических соединений в качестве реагентов на различные ионы. За протекший с тех пор период времени было открыто огромное число ценных органических соединений, применяемых ныне как в качественном, так и в количественном анализе. Основной причиной широкого проникновения органических реагентов в практику анализа является ряд особенностей их по сравнению с неорганическими реагентами. [c.123]

С-Нитрозо- и N-нитpoзo oeдинeния не образуют подходящих для анализа и идентификации производных. Поэтому их восстанавливают и исследуют продукты восстановления. С-Нитрозосоеди-нения при восстановлении переходят в амины, Ы-нитрозосоединения дают гидразины. [c.274]

Качественный анализ. Качественное обнаружение ионов неорганических соединений методом осадочной хроматографии чаще всего выполняют в колонках или на бумаге. В первом случае в качестве носителей используют оксид алюминия, силикагель (являющийся иногда одновременно осадителем), кварцевый песок, стеклянный порошок, насыщенные ионами-осадителями аниониты. Иногда колонки заполняют также чистым органическим реагентом-осади-телем, например о-оксихинолином, Р-нафтохинолином, купфероном, диметилглиоксимом, а-нитрозо-Р-нафтолом и др. Неорганическими осадителями для определения катионов служат гидроксид натрия, иодид калия, сульфид натрия и аммония, гексациано-(П)феррат калия, бромид и фосфат натрия, хромат калия для определения некоторых анионов используют нитрат серебра, нитрат ртути (I). [c.232]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Основоположниками применения органических аналитических реагентов (ОргАР) являются М. А. Ильинский, применивший а-нитрозо- -нафтол для обнаружения кобальта, и Л. А. Чугаев, синтезировавший и применивший в анализе диметилглиоксим для обнаружения и количественного определения никеля. [c.69]

Аналитические реагенты традиционно были неорганическими и органическими (экстракты дубильных орешков или фиалок, щавелевая кислота). Во второй половине ХЕХ в. число органических соединений, используемых для анализа, увеличивается. Предложен (1879) реактив Грисса на нитрит-ион (смесь а-нафтиламина и сульфаниловой кислоты дает с нитритом красное окрашивание). М. А. Ильинский (1885) использовал 1-нитрозо-2-нафтол в качестве реагента на кобальт. Большое значение имели работы Л. А. Чугаева, применившего диметилглиоксим для обнаружения и определения никеля. [c.18]

В основу анализа В-рибамина положена реакция нитрозирования, протекающая между ароматическими аминами и нитритом натрия в солянокислой среде. Реакция протекает количественно с образованием нитроз-аминов. Конец реакции определяется по появлению синего окрашивания на йодокрахмальной бумаге (азотистая кислота реагирует с йодистым калием, содержащимся в йодокрахмальной бумаге, окисляет его, выделяя свободный йод, который дает с крахмалом синее окрашивание). [c.132]

В современном анализе широкое применение получили синтетические органические реактивы. Начало этому направлению положили М. А. Ильинский (1885), предложивший а-нитрозо-Р-нафтрл, и. Л. А. Чугаев (1905), предложивший демитилглиоксим. Очень быстро вошел в практикум реагент арсеназо III, примененный С. Б. Саввиным (1966). [c.10]

Методы отделения кобальта от мешающих элементов (или наоборот) перед заключительным определением здесь менее многочисленны, чем при анализе руд и сплавов кобальта на железной основе. Обычно кобальту сопутствует в значительных количествах только какой-либо один элемент, составляющий основу сплава содержание других элементов невелико. Так, при определении кобальта в никеле или в сплавах с высоким содержанием последнего применяют следующие методы предварительного отделения или маскирования посторонних элементов. Железо экстрагируют в виде хлорида изопропиловым эфиром [1188], осаждают окисью цинка [109] или маскируют цитратом аммония [1417]. Медь связывают тиомочевиной [1417]. Для отделения кобальта от большей части никеля пользуются экстракцией роданидных [775], антипирин-[1518] или дианти-пирилметанроданидных [88] комплексов кобальта, осаждением диэтилдитиокарбамината [1200] или 1-нитрозо-2-нафтолата кобальта, поглощением хлоридного комплекса кобальта анионитом [1082]. В одной из работ рекомендовано [1002] перед [c.198]

При анализе металлической меди или медных сплавов медь обычно отделяют электролизом [686]. Для отделения кобальта от основной массы магния рекомендовано [830] соосаждать гидроокись кобальта вместе с гидроокисью алюминия. При анализе металлического циркония и его сплавов кобальт концентрируют осаждением в виде этилксантогената, диэтилдити-окарбамината [343] или пирролидиндитиокарбамината [927] или извлекают дитизоном [927]. Описано также выделение кобальта электролизом на ртутном катоде [1081] и поглощением на колонке с анионитом [1445]. Для отделения от большей части висмута кобальт экстрагируют в виде комплекса с 1-нитрозо-2-наф-толом [233], а при анализе металлического урана извлекают диэтилдитиокарбаминат кобальта четыреххлористым углеродом [1387]. При анализе титановых сплавов титан осаждают гидролитически [1071]. [c.199]

Бвсстружковый метод определения кобальта в никеле марок Н-<3 и -4 нитрозо-Ц-солью [204, 205]. В лунки стандартного и анализируемого образцов помещают по 3 капли смеси НС1 и HNO3, полученные растворы (переносят в пробирки, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают и определяют кобальт нитрозо-Н-солью. Продолжительность — 25 мин. Метод удовлетворяет требованиям маркировочного анализа. [c.201]

Определение кобальта в водах. При определении кобальта в воде главное внимание обращается на метод концентрирования. Кобальт определяют спектральным методом после выделения экстракцией диэтилдитнокарбаминатов и 8-оксихинолинатов тяжелых металлов (1189], а также дитизонатов [234, 1116]. Применяется также полярографическое определение после экстракции дитизонатов [821]. Описаны предварительное отделение кобальта и его концентрирование при анализе минеральных вод пропусканием через колонку с анионитом определение заканчивают спектральным методом [179]. Для определения кобальта в морской воде рекомендуется метод с 1-нитрозо-2-нафто-лом [1472]. [c.216]

Присутствие иона Ре"+ полностью предотзраш.ает образование комплекса кобальта с нитрозо-1Ч-сольК. Поэтолгу надо принимать определенные меры для того, чтобы гарантировать полное окисление железа. Это достигается нагреванием раствора, полученного после растворения пробы с азотной кислотой. В этом случае присутствие даже 5% железа пе мешает анализу. [c.39]

Ход определения. Перед взвешиванием промывают все пробы разбавленной соляной кислотой (1 2), водой, ацетоном для удаления смазки и высушивают. Навеску пробы 5 г помещают в иолиэти-леновый стакан, добавляют 50 мл воды, 5 мл фтористоводородной кислоты и далее вводят фтористоводородную кислоту порциями ио 5 МА до полного растворения иробы. Окисляют раствор концентрированной азотной кислотой, ириливают 15 мл фтористоводородной кислоты и затем иостеиенно раствор аммиака до установления pH 5. Переливают раствор в делительную воронку емкостью 250 мл, добавляют 2 МА раствора 2-нитрозо-1-нафтола и далее продолжают анализ, как при построении калибровочного графика. [c.42]

Фотометрический метод, описанный на стр. 40, основан на реакции кобальта с нитрозо-Р-солью. Этот метод применим для определения кобальта в 2г10, 2г30 и в гафнии и используется в тех случаях, когда спектральные методы неприменимы или когда необходим точный анализ. К анализируемому сплаву 2г30, содержащему медь, до растворения пробы добавляют 0,1 г высокочистого титана, а осажденную медь перед окислением раствора азотной кислотой отфильтровывают. [c.133]

Гидразины легко окисляются иодом, иодатами, периодатами и ионом Си +, что также служит основой аналитических методов. В гл. 13 описан метод определения одно- и двузамещенных гидразинов, основанный на восстановлении их хлоридом титана (III). Этот метод применим для анализа многих гидразинов, однако он малоспецифичен. Как указано в гл. 13, многие содержащие азот функциональные группы (нитро-, нитрозо-, азо- и диазогруппа) могут оказаться помехой при этом определении. [c.506]

Масс спектрометрия низкого разрешения при регистрации полных спектров или метод СИД дают удовлетворительные ре зультаты при анализе малокомпонентных смесей но в случае многокомпонентных образцов этих методов недостаточно для получения правильных результатов Для таких сложных сме сей, как пищевые продукты, даже предварительная очистка об разца и анализ на капиллярных колонках высокого разрешения не всегда позволяют отделить другие компоненты от N нитроз аминов В этих случаях должна использоваться масс спектромет рия высокого разрешения [c.135]

Первое сообщение об определении N нитрозаминов в пище вых продуктах методом МСВР было сделано на конференции по анализу нитрозосоединений в 1971 г Масс спектрометр с раз решением 10 ООО позволил выделить молекулярные ионы N нит розаминов [309], разрешающая способность 15 000 была до статочной для детектирования ионов N0+ [315] Методика предложенная Теллингом и соавт [316], включала разделение на набивной колонке (полярная фаза), соединенной с масс спектрометром высокого разрешения (фирма АЕ1, М5 902) через сепаратор со стеклянной крошкой Разрешение 15 000 обеспечивало разделение ионов N0+ и других ионов с номинальной массой 30 за исключением С 0+, при удовлетвори тельной чувствительности Дополнительное доказательство на личия N нитрозаминов было получено на основании полных масс спектров низкого разрешения Этим методом нитрозами ны в ряде мясных продуктов были определены с пределом обнаружения 25 мкг на 1 кг образца [317—319] [c.135]

Элюаты фракций 2,3 и 4,5 подвергались испытанию на присутствие ионов кобальта с а-нитрозо- -нафтолом. Анализ показал отсутствие кобальта в неорганической форме. Вероятнее всего это продукты распада ядра витамина В , где Со " связан координационно. Анализы этих продуктов не проводились. [c.198]