Полиолефины определение

Смазочные жидкости, чаще всего эфиры или полиолефины, полученные синтезом из химических реагентов, а не очисткой нефти. Синтез с использованием определенных химических соединений позволяет получать продукты с запланированными свойствами. [c.14]

Введение в полиолефины определенных функциональных групп изменяет их свойства, приводя по существу к получению новых высокомолекулярных продуктов. Это представляет теоретический интерес для решения общей проблемы установления зависимости между строением и свойствами полимерных веществ. Кроме того, с помощью этого метода можно получить модифицированные полимерные материалы на основе полиолефинов для использования в ряде отраслей техники, предъявляющих к полимерным материалам специальные требования, в частности малую горючесть, повышенную стойкость к истиранию. [c.111]

Среди синтетических материалов в настоящее время одно из первых мест принадлежит полиолефинам, значение которых все возрастает. В связи с этим заслуживают внимания разнообразные возможности изменения свойств полиолефинов. Одной из подобных возможностей является введение в полиолефины определенных функциональных групп. [c.192]

На применении координационной полимеризации основаны наиболее эффективные методы получения полиэтилена, а также методы получения стереорегулярных полимеров е определенной конфигурацией асимметрических атомов углерода, имеющихся у многих полиолефинов. [c.418]

Так же как и полиолефины, полиамиды становятся более стойкими к тепловым и световым воздействиям в результате введения в них саж определенных типов, что часто используется для усиления действия стабилизаторов. [c.96]

В соответствии с этим определением одна важная группа продуктов — полиолефины (главным образом полиэтилен) — должна быть исключена из категории нефтехимических продуктов вследствие полимерного характера таких материалов. Тем не менее в данной главе полиолефины рассматриваются как материалы, входящие в группу нефтехимических продуктов. Следует отметить также, что приведенное определение исключает из категории нефтехимических продуктов все текстильные волокна, как нейлон и ацетилцеллюлоза, все пластмассы, каучуки, топлива и любые готовые изделия. Однако оно требует включения всех химических веществ, используемых как полупродукты или мономеры для производства перечисленных материалов, например нейлоновую соль (гексаметиленадипамид), уксусный ангидрид, бутадиен, стирол, тетраэтилсвинец и многочисленные растворители, применяемые в лакокрасочной промышленности. [c.6]

При определенных условиях эксплуатации полиамиды уступают по своим электрическим свойствам полиолефинам и полистиролу. Однако они нашли при- [c.222]

Исследование диффузии низкомолекулярных углеводородов в полиолефинах оказало, что чем больше размер диффундирующих молекул, тем меньше О и тем слабее изменение О с ростом концентрации пенетранта. Размер молекулы диффундирующих углеводородов сказывается на изменении значения Ео только до определенного предела, соответствующего приблизительно [c.53]

Описание методики определения молекулярного веса полимера вискозиметрическим методом, данное в этом разделе, сжато и не обосновано математически Оно приводится главным образом для того, чтобы ознакомить читателя с простейшими экспериментальными методиками. Более полное описание методик применительно к по-лиаинилхлориду и полиолефинам дается в стандартах АЗТЛ [3], а подробная теория и другие вопросы по этому методу рассмотрены в ряде статей [2, 28, 52]. [c.54]

Направленная деструкция полиолефинов. При воздействии высоких температур в течение определенного времени полиолефины могут подвергаться деструкции с целью снижения молекулярного веса при разрыве макромолекулярных цепей. Таким образом можно, например, получать марки полимеров обычного молекулярного веса со специальными свойствами, пригодные ддя переработки методом литья под давлением. [c.180]

В настоящей главе представлен обзор полиолефиновых пленок. Прежде всего, рассматриваются различные типы полиолефинов и их пригодность для изготовления пленок (табл. 1.1). Строение, а также реологические и иные свойства полимеров обсуждаются применительно к тем процессам изготовления пленки, которые в наибольшей степени подходят именно для данных материалов. Также мы коснемся постэкструзионной обработки пленок, в том числе ориентации, химической модификации поверхности и введения химикатов-добавок. Описываются методы определения механических свойств пленок, их строения и присутствия добавок, а также некоторых более специфических свойств. Наконец, рассматриваются некоторые конкретные применения, требующие получения пленок особого строения или модифицирования. [c.15]

Определенную трудность представляет тенденция полиолефинов разлагаться до мономера, а в случае применения катализаторов этот процесс значительно ускоряется. [c.30]

В связи с исследованием возможности применения для анализа сополимеров универсальной калибровки, предложенной Бенуа и др. [112] для полиолефинов, было проведено фракционирование сополимеров этилен—бутен-1 [70]. Предложен также метод определения длинноцепочечных разветвлений в образцах бутадиенстирольного каучука, основанный на препаративном фракционировании и последующем анализе фракций методом ГПХ [50]. [c.296]

Смешение сыпучих материалов. С. сыпучих (порошкообразных и гранулированных) полимерных материалов проводят с целью нанесения красителей на гранулы, получения композиций с определенным индексом расплава (напр., в производстве материалов на основе поливинилхлорида и полиолефинов) и др. Этот вид С. применяют также при изготовлении резиновых смесей из гранулированных или дробленых каучуков. [c.214]

Скорость деформации важна при определении прочности при растяжении. Во время упаковочных операций пленки часто испытывают крайне высокие скорости деформации, и эти процессы следует по возможности воспроизводить при испытаниях. Малые скорости деформации предпочтительны, если свойства материала определяются в целях выбора между полиолефинами различных типов. Типичными параметрами, которые определяются в результате испытания на ра- [c.35]

Это распределение можно измерить, разделяя полимер на фракции с помощью хроматографической техники. Фракционирование вымыванием с повышением температуры — широко используемый сейчас метод для определения сомономера и распределения боковых цепей в полиолефинах. Для измерения распределения используется ядерный магнитный резонанс на углероде-13 (ЯМР С). Он дает распределение последовательностей вдоль цепи, но усредняет распределение по цепям. [c.53]

Пероксиды, используемые в качестве агентов сшивания полиолефинов, должны отвечать определенным требованиям термическая стабильность и низкая летучесть при условиях совмещения с полимером летучесть и нетоксичность продуктов термолиза достаточно высокая скорость разложения хщ = 4-г 6 мин) при температуре на 40—60 °С, превышающей температуру, при которой вводится пероксид. Исследование сшивания полиолефинов в присутствии пероксидов различного строения (перкислот, перацета-лей, перкеталей, перэфиров, гидропероксидов, ди алкил- и диацилпероксидов) позволило установить, что наиболее полно предъяви-ляемым требованиям отвечают третичные диалкилпероксиды [367]. С точки зрения обеспечения оптимальных условий проведения -технологического процесса сшивания и характеристик сшитый полиолефинов наилучшим оказался дикумилпероксид. Он не только широко используется в промышленных масштабах, но и подробно изучен в отношении механизма и кинетических особенностей термического разложения. Константы термического разложения в ундекане [концентрация дикумилпероксида 3,2 % (мол.)] при 160, 160 и 170°С составляют соответственно 0,72-10- , 1,96-10 и 5,27-10-3 С" энергия активации процесса 150 8 кДж/мол [c.202]

Смеси полиолефинов, ПС, ПВХ, реактопластов и натуральных полимеров (каучуков, волокон и т. д.) могут разделяться с помощью определенных систем растворителей [40]. Сначала смесь обрабатывается ксилолом при 5-50°С для растворения ПС, а затем после разделения смесь нагревается до 90-150°С для [c.340]

В качестве ВМСС были использованы сложные смеси гетероароматических и углеводородных соединений высококипящая прямогонная фракция арланской нефти (температура кипения свыше 673 К, температуры размя1-чения по КиШ 302 К), окисленный битум из смеси западно-сибирских и арланских нефтей БН 90/10 (температура размягчения по КиШ 364 К), остаточный битум БНД 90/130 (температуры размягчения по КиЩ 316 К) (табл. 4.1). Особенностью данных систем является их хорошая совместимость с полиолефинами. В качестве полимерных компонентов использованы образцы изотактическйх полипропиленов (ПП) ТУ 2211-020-00203521096 и полиэтилен высокого давления (ПЭ) марки 10862 ГОСТ 1.6337-72. Молекулярные массы полимеров, определенные капиллярной вискозиметрией в растворах толуола, составили для образцов ПП [c.32]

Применение. Ингибирование широко используется для регулирования скорости радикальной полимеризации, в частности при получении изделий большого объема. И. окис ления используют для стабилизации полиолефинов и каучу ков при их переработке и в условиях эксплуатации (см Деструкция полимеров), для стабилизации смазочных мате-риалов и углеводородных топлив, сохранения пищ. жиров и лек. препаратов в технологии получения мономеров они используются для предотвращения окислит, полимеризации. В исследовательских работах И. применяются для изучения механизма цепных р-ций, в частности определения скорости инициирования. [c.221]

Способность ПЭВД, как и других полиолефинов в определенной мере взаимодействовать с различными соединениями используется на практике для направленного изменения свойств — химического модифицирования. Широко изучены процессы хлорирования, сульфохлорирования, фосфонирования, окисления с последующей прививкой различных функциональных групп и созданием привитых сополимеров. Большую роль играют процессы физико-химического модифицирования, сочетающие воздействие химических реагентов с воздействием УФ-излучения, ионизирующего излучения. Вопросы направленного изменения структуры и свойств ПЭВД и других полиолефинов подробно рассмотрены в монографии [154]. [c.163]

Период индукции может быть выражен в терминах изменения химической структуры или ухудшения физических свойств. Его можно определить, временем, в течение которого в полимере возникает некоторая произвольно выбранная концентрация химических групп, например карбонильных групп в полиолефинах или виниленовых групп в галогенсодержащих полимерах. Период индукции может быть определен также как время, требуемое для произвольно выбранного фиксированного изменения некоторого физического свойства, например вязкости расплава пропускания или отражения света в янтарножелтом диапазоне длин волн (575-625 нм) - для полимера на основе винилхлорида. В первом случае можно получить вполне адекватные результаты путем простых измерений показателя текучести расплава, во втором - достаточно сравнения невооруженным глазом с образцами стандартного цвета. [c.415]

Характер кинетических кривых деструкции для яестабилизиро-ванных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а и б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мос) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и омеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале перерз ботки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса к (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со- [c.152]

В 1953 г. Карл Циглер и сотр. [1, 2] обнаружили, что переходные металлы и металлоорганические соединения, взятые в определенной комбинации, катализируют процесс превращения этилена в линейный полимер высокой молекулярной массы. Это положило начало целому потоку исследований полимеризации а-олефинов при низких давлениях, который не иссяк и сегодня. В 1954 г. Натта [3] распространил эту реакцию на пропилен, применив в качестве катализаторов получения кристаллического полипропилена трихлорид титана и алкилалюминий. Почти одновременно подобные открытия были сделаны Ванденбергом (компания Геркулес ), Бэкстером (компания Дюпон ), Злет-цем (компания Стандарт ойл оф Индиана ) и Хогэном (компания Филлипс петролеум ). В 1963 г. Циглеру и Натта за их работу была присуждена Нобелевская премия по химии. Промышленное значение этого процесса полимеризации подтверждается производством более 1 млн. т полиолефинов в год многочисленные вариации каталитической системы Циглера — Натта отражены в тысячах патентов и статей. Однако основное количество полипропилена производится по-прежнему с использованием в качестве катализатора галогенида титана (обычно Т1С1з) в комбинации с сокатализатором — триалкил-алюминием или диэтилалюминийхлоридом. [c.191]

Влияние надмолекулярной структуры полимера и предыстории полимера на растворимость антиоксидантов изучалось в работах [32-37]. Установлено, что растворимости дифениламина, метилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-р-гидрокси-пропионовой кислоты и 2,2 -метиленбис(4-метил-6-третиутилфенола) в полиолефинах, приготовленных быстрым охлаждением расплава полимера (структура с мелкими сферолитами), выше, чем в образцах, приготовленных медленной кристаллизацией вблизи температуры плавления полимера (структура с крупными сферолитами) [32,33]. Различие в растворимости достигает двухкратной величины, тогда как кристалличность, определенная методом ИК-спектроскопии, была практически одинаковой [33]. [c.118]

Ориентационная вытяжка полиолефинов приводит к значительным изменениям в строении полимера и поведении добавок сферолиты превращаются в фибрилы в аморфных областях увеличивается количество регулярных конфор-меров, а количество нерегулярных — падает [38-42]. Растворимость и коэффициент диффузии добавок обычно падают при вытяжке, но иногда эта зависимость бывает более сложной [40, 43, 44]. На рис. 4.3 показано влияние растяжения ПЭ на стабильность различных антиоксидантов при 60 °С. Кристалличность ПЭ, определенная методом дифференциального термического анализа, не изменяется при вытяжке, тогда как кристалличность по данным ИК-спектроскопии возрастает с 36 до 48%, что указывает на изменение конформационного набора макромолекул [44]. [c.119]

Вполне возможно, что специфическая эффективность некоторых гало-генидов металлов, таких, как Ti lj и V lg, для получения изотактических полиолефинов связана с близким совпадением определенных параметров решетки и межатомных расстояний в адсорбированных или связанных в комплекс молекулах. По-видимому, в образовании и устойчивости поверхностных комплексов всегда действуют вместе два кооперирующих фактора 1) возможное существование устойчивых электронных конфигураций в комплексе и 2) близкое геометрическое совпадение, благоприятствут-щее фактическому установлению этих конфигураций. [c.34]

Линейные полимеры, цепи которых способствуют боковому взаимодействию благодаря своей молекулярной упорядоченности, но не имеют никаких групп, способных образовывать полярные или водородные связи, такие, как полиэтилен, тефлон или изотактические полиолефины, подвергаются, по-видимому, деформации не только следуя механизму молекулярного течения, но и благодаря скольжению внутри кристаллических областей. Растяжение или сдвиг в аморфном состоянии (в расплаве или растворе) вызывает ориентацию молекулярных цепей параллельно направлению действующей силы, однако последующая кристал.пизащш не усиливает эту ориентацию. Вероятнее всего, это приводит к образованию текстуры, в которой определенная часть цепей, по-видимому, ориентирована перпендикулярно направлению действия внешних сил, так что не ось с, а ось а [c.58]

Из рис. 10, б ие видно, чтр дифракционные линии такие же четкие и интенсивные, как и в случае других кристаллизующихся полимеров, таких, как целлюлоза, шелк, нейлон или линейный полиэтилен. Хорошо известно, что эти вещества никогда не кристаллизуются на 100%, хотя цепи их достаточно регулярны, чтобы осуществить это в принципе. Однако поскольку кристаллизация полимерного образца никогда не начинается в определенном месте и не распространяется от него через весь образец, а всегда инициируется в очень многих случайно распределенных точках, то отдельные хфисталлиты растут навстречу друг другу случайным образом и поэтому создают определенные участки, в которых цепи должны остаться расположенными хаотическим образом, хотя они и могли закристаллизоваться, если бы были должным образом выпрямлены. Натта, Коррадини и Чезари [19] недавно исследовали ряд образцов полипропилена, отличавшихся по степени кристалличности от О до 82%, а также другие полиолефины [c.64]

Полиолефины заданного молекулярного веса можно получать, вводя в реакционную систему определенные количества водорода [151, 243, 244], Полимеризацию ведут либо непосредственно в присутствии компонентов катализатора, либо постепенйо добавляя металлоорганический сокатализатор к осадку, полученному при смешении компонентов катализатора. В последнем случае перед введением в реакцию этот осадок может быть предварительно выделен из реакционной смеси. Количество добавляемого водорода зависит от того, насколько желательно снизить молекулярный вес образующегося полимера. Чем выше парциальное давление водорода, тем ниже молекулярный вес и меньше степень ненасыщенности образующегося полимера. Водород можно вводить в реакционную систему непосредственно перед началом полимеризации или в процессе полимеризации. Дозировку водорода осуществляют порциями или непрерывно. Водород можно также добавлять в смеси с инертным газом или мономером. Полимеризацию можно вести, создав вначале некоторое давление водорода в системе, а затем повышая давление до требуемой величины добавлением газообразного мономера. [c.131]

Пиролитическая газовая хроматография. Как указывалось в гл. 1, варианты, сочетающие в едином комплексе химические превращения и хроматографические процессы, называют реакционной газовой хроматографией. К ним относят и описанные выше методики удаления и превращения. Кроме того, разновидностью реакционной газовой хроматографии является пиролитическая (пиролизная) газовая хроматография—-гибридный метод, включающий термическое разложение пробы (как правило, нелетучего или неустойчивого соединения) и хроматографический анализ получаемых продуктов. Пиролитическая газовая хроматография является, в частности, прекрасным методом идентификации и определения структуры полимерных материалов [183]. Ее применяют для исследования фармацевтических продуктов, красок, тяжелых цефтспродуктов, стероидов, парафинов, имеются работы по исследованию микроорганизмов. Идентификацию нелетучих и неустойчивых соединений проводят путем сравнения хроматограмм продуктов пиролиза этих соединений (пирограмм) с соответствующими хроматограммами продуктов пиролиза эталонных веществ. Таким образом можно определить структуру различных полиолефинов, полиэфиров и др. Так, процентное содерлсание этилена в продуктах пиролиза полиэфиров можно считать мерой содержания эток-сигрупп, а содержание бутилена в продуктах пиролиза этилен-бутиленового сополимера — мерой содержания бутиленовых групп. [c.194]

Укажем на работы по гидроизомеризации твердых полиоле-финов — полиэтилена и полипропилена [25]. Такой процесс ближе к гидрокрекингу (так как молекулярная масса сырья в ходе реакции существенно меняется), поэтому здесь он подробно не рассматривается. Заметим лишь, что наилучшимн катализаторами гидроизомеризации полиолефинов, как и нетролатума, являются алюмо-платиновые, но режим должен быть несколько мягче (280—350 °С, 2,5—5 МПа, 1—4 200—1000 м м ). Фракция гидроизомеризата (к. к. = 350 °С) является высококачественным смазочным маслом, содержащим преимущественно изопарафины. Процесс гидроизомеризации — гидрокрекинга полиолефинов, как и низших парафинов, инициируется введением в сырье хлора или алкилгалогенидов. Этот прием целесообразен и при гидроизомеризации нетролатума. Кроме того, определенный интерес представляет и использование (в качестве носителей) новых типов цеолитов, а также применение катализаторов содержащих никель или кобальт (см. гл. П1). [c.258]

Известен ряд примеров введения в рассматриваемую реакцию различных полимерных продуктов (в том числе не только чистоуглеводородных) полиэтилена , полипропилена сополимера этилена и пропилена других полиолефинов поливинилаце-тата , галогенированного полиэтилена и метилполисилоксана . Названная реакция с хлорангидридами карбоновых кислот и самими кислотами также не привела к выделению фосфорорганических соединений определенного состава. [c.16]

Как показывают многочисленные экспериментальные данные, для образования изотактич. полимеров при полимеризации неполярных углеводородных мономеров (пропилен, бутилен, винилциклогексан, разветвленные а-олефины) необходим активный центр, адсорбированный на поверхности соли переходного металла, напр. TI I3. Характер этой поверхности (тип кристаллич. решетки, дисперсность соли и т. п.) оказывает существенное влияние на структуру возникающей полимерной цепи. Напр., изотактич. поли-а-олефины получаются только с номощью гетерогенных каталитич. систем (синдиотактич. полиолефины м. б. в определенных условиях получены с помощью растворимых в реакционной среде, т. наз. гомогенных, катализаторов). [c.544]