диацетил спектры ЯМР

При обсуждении процессов переноса энергии мы чаще всего предполагали, что заселение более высоких, чем для молекулы-донора, энергетических уровней молекулы-акцептора (т. е. положительная величина Д ) может происходить, только когда энергия активации реакции равна Д . В самом деле, триплет-триплетный перенос энергии в растворе впервые был продемонстрирован на примере тушения фосфоресценции диацетила, которое наблюдалось лишь для партнеров, чей триплетный уровень расположен ниже, чем для молекулы диацетила. Предположение об участии в процессе тушения триплет-триплетного обмена энергией было доказано в последующих экспериментах прямым детектированием трип-летных состояний акцепторных молекул по их спектрам поглощения. Существует, однако, несколько наиболее интересных случаев, когда энергия активации много меньше, чем этого требует эндотермичность реакции, хотя перенос энергии при этом менее эффективен. Например, скорость переноса на молекулу [c.128]

Спектр ЯМР Н диацетил [4,4] парациклофана (207) обнаружил [c.440]

Все альдегиды поглощают [145] в сравнительно близкой ультрафиолетовой области спектра, а именно в интервале между 3300—3400 и 2500 А. У большинства альдегидов наблюдается вторая область поглощения при более коротких волнах. Фотолиз простых алифатических альдегидов в парах под действием излучения в первой области поглощения-изучен довольно подробно (см. стр. 275 и сл. в книге [14]). Насыщенные алифатические альдегиды всегда дают окись углерода, однако одновременно с более низкими выходами синтезируются другие соединения. Так, ацетальдегид дает в основном окись углерода и метан, однако в небольших количествах образует также диацетил, глиоксаль, формальдегид, водород и этан. [c.260]

Спектры в видимой области диацетил в 25 растворителях. [c.365]

Как видно из рис. 4, величина Ак аал длинноволновых полос поглощения в спектрах диацетила и окрашенного продукта его взаимодействия с мочевиной довольно велика (70 кл ). Поэтому избыток реактива оказывает сравнительно слабое влияние на оптическую плотность при X = 470 нм растворов, содержащих многие десятки микрограммов мочевины в 1 мл. Однако его необходимо учитывать при определении микрограммовых количеств мочевины, что легко сделать, так как результаты холостого оцц-та имеют достаточно хорошую воспроизводимость. [c.234]

Лишь очень немногие алифатические вещества (в основном карбонильные соединения) проявляют флуоресценцию, потому чта они, как правило, ие поглощают света в ультрафиолетовой области спектра при более длинных волнах. Одним из таких веществ является диацетил, который фосфоресцирует в жидком состоянии.. [c.99]

Спектры фосфоресценции измеряют при низких температурах аналогично спектрам флуоресценции. При комнатной температуре фосфоресценция обычно не обнаруживается из-за контролируемого диффузией бимолекулярного тушения. Лишь немногие вещества, например диацетил, фосфоресцируют при комнатной температуре. [c.97]

Некоторыми исследователями обнаружен перенос энергии между синглетными состояниями молекул, происходящий по обменному механизму [27—32]. В работах по изучению такого процесса в жидкостях был использован диацетил, у которого в жидких растворах при комнатной температуре наблюдаются и флуоресценция и фосфоресценция. При этих условиях квантовый выход фосфоресценции фр приблизительно в 60 раз больше квантового выхода флуоресценции ф/ диацетила. Однако интенсивную фосфоресценцию диацетила можно полностью устранить, если раствор диацетила насытить кислородом. Растворенный кислород не влияет на спектр флуоресценции, но полностью тушит фосфоресценцию диацетила. Это позволяет легко измерять малоинтенсивную флуоресценцию. [c.138]

ПО индуктивно-резонансному механизму дальнодействия, который имеет место во многих других случаях. Вероятно, это не связано с тем, что мало перекрытие спектра испускания донора и спектра поглощения диацетила, а обусловлено низким абсолютным коэффициентом поглощения диацетила по этой причине эффективность индуктивно-резонансного переноса оказывается сравнимой с эффективностью переноса по обменно-резонансному механизму. [c.140]

Мы видели, что определенные доноры могут сенсибилизировать флуоресценцию диацетила. Возможна сенсибилизация фосфоресценции диацетила в жидком растворе, но для ее наблюдения необходимо тщательно удалить из раствора кислород, который полностью тушит фосфоресценцию. С сенсибилизатором бензофеноном спектр люминесценции представляет собой чистую фосфоресценцию диацетила, и ее выход очень высок при прямом возбуждении диацетила, кроме фосфоресценции, наблюдается и флуоресценция 1371. Можно, следовательно, сделать вывод, что при освещении растворов бензофенона при комнатной температуре возникают триплетные [c.143]

Н. Н. Суворов, И. П. Сорокина и Ю. Н. Шейнкер проводили реакцию Э. Фишера в среде уксусного ангидрида с целью выделения промежуточных продуктов в ацетилированной форме. При кипячении фенилгидразона метилэтилкетона (I) с уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств -толуол-сульфокислоты (или на холоду при применении эквимолекулярных количеств ее) образуется 2-(К,М -диацетил-3-фенилгидра-зино)-бутен-2 (II) с 87%-ным выходом, строение которого было строго доказано. Соединение И, представляющее собой диаце-тильное производное ненасыщенного гидразосоединения (первый этан схемы Дж. и Р. Робинсонов), легко образует 2,3-диметилиндол (III) при непродолжительном кипячении с минеральными кислотами. При щелочном омылении 2-(Ы,М -диацетил-3-фенил-гидразино)-бутена-2 образуется не 2,3-диметилиндол, а вещество, которому на основании аналитических данных, изучения инфракрасного спектра и химических свойств было приписано строение [c.36]

Имеется несколько работ, посвященных изучению УФ-поглоще-ния а-дикетонов [146—148]. Поглощение этих соединений зависит от взаимной ориентации карбонильных групп. В спектрах ациклических а-дикетонов имеются две слабые полосы около 450 и 280 ммк (1де= 1,00—1,30). Спектры глиоксаля, метилглиоксаля и диацетила очень похожи (табл. 30). [c.55]

Явление фосфоресценции используется для изучения метастабильных, возбужденных триплетных фосфоресцентных состояний молекул, парамагнетизма, возникающего при облучении, в связи с особенностями строения как органических, так и неорганических соединений. Спектры фосфоресценции обычно исследуют для твердых растворов веществ, при низких температурах или в очень вязких жидкостях, что позволяет предотвратить электронную дезактивацию молекул, ограничивая их движение, хотя иногда фосфоресценция наблюдается даже у паров, например диацетила. [c.349]

Диацетил. Существование второй изомерной конфигурации молекулы связывают с тем, что и в растворе, и в парах молекула обнаруживает постоянный дипольный момент, изменяющийся с температурой [67]. Но оценки разности энергии между двумя изомерными формами резко отличаются [66, 67, 69]. Кроме того, температурные изменения не сказываются заметным образом на колебательных спектрах [140], некоторые авторы и из этого делают вывод, что если вторая форма и существует, то при небольших концентрациях [68—70]. Такое заключение противоречит ясно выраженной температурной зависимости дипольного момента [68]. [c.361]

Сравнительно долгоживущая молекулярная фосфоресценция с естественным временем жизни, не зависящим от температуры, спектр которой смещен в красную сторону от флуоресценции. Это испускание редко наблюдалось в жидкостях (снова за исключением диацетила), но было общим явлением для органических соединений в стеклообразных растворах при низких температурах. [c.228]

Диацетил содержится в небольшом количестве в различных эфирных маслах (гвоздичном масле, тминном масле). Кроме того, он находится в коровьем масле, являясь его душистым веществом. Как и все а-дикетоны, он окрашен в желтый цвет. Уже в глиоксале, также содержащем две расположенные рядом СО-группы, мы встретились с окрашенным, зеленым веществом. Окраска, т. е. избирательное поглощение света, является общим свойством ненасыщенных соединений. Правда, они очень часто поглощают лишь в ультрафиолетовой области и поэтому нашим глазам представляются бесцветными. Однако опыт показывает, что у веществ, содерлощих несколько ненасыщенных группировок, поглощение часто смещается в область видимого спектра и, таким образом, становится заметным для нашего глаза. Это происходит, в частности, у а-дикетонов. Очень большое влияние на окраску оказывает взаимное расположение двойных связей достаточно СО-группы удалить друг от друга, чтобы получить соединения, которые кажутся нам бесцветными. Поэтому большинство S- и 7-дикетонов не окрашено. [c.319]

Если в соединении содержатся две карбонильные группы, то их влияние на характер спектра может проявляться по-разному, в зависимости от их взаимного расположения. При значительном удалении групп друг от друга каждая из них обнаруживается в спектре автономно. В случае а, р-дикарбонильных соединений (например, диацетила СН3СОСОСН3) имеются также две полосы поглощения, однако низкой интенсивности. В спектре р-дикарбонильных соединений, в которых возможен процесс енолизации [c.135]

В трсхтуоусную колбу (100 мл), снабженную мешалкой, обратным -ХОЛОДИЛЬНИКОМ и вводом аргона, по-меш,ают 40 мл абсолютного этилового спирта, 0,1 г гидразина и 0,34 г диацетила (мольное соотношенпе гидразин днацетил =4 5). Смесь перемешивают и нагревают до температуры кипения спирта. Через 3 ч нагрев прекращают и охлаждают колбу. Прн стоянии из раствора выпадает осадок желтого цвета, который отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и сушат з вакууме до прекращения изменения веса. Синтез проводят в тяге в токе инертного газа. Затем определяют содержание азота, среднсчнслеиную молекулярную массу (М), снимают ИК-спектр в хлороформе в области 700—ЗПОО см . Результаты записывают по форме табл. ПМ. [c.53]

Рис. 1.32. Электронный спектр диацетила СНзСОСОСНз в гептане

Здесь рассматривались в основном примеры нескольких представителей главных классов соединений, для которых имеются достаточно полные данные. Однако в литературе можно найти многочисленные спектры других кристаллов, представляющих определенный интерес, которые здесь могут быть только кратко упомянуты. ара-Бензохинон был исследован Сидманом [88], а также Брандом и Гудвином [6], которые для первых двух слабых систем полос спектра этого соединения расщеплений не обнаружили. Для третьей системы, которая в растворе имеет силу осциллятора 0,46, они оценили давыдовское расщепление в 1400 см . Исследованы были также диацетил [90], пирен [38] и стильбен [69]. Пирен был исследован при 77°К Фергюсоном, который нашел в первом электронном переходе (/ = 0,005) [c.562]

Выявленные характеристические пики ионов были использованы для подтверждения структуры соединений, образующихся при гидрировании ДБ-18-К-6, а также для идентификации обнаруженных примесей. Так, при изучении этилпроизводного ДЦ-18-К-6 в масс-спектре были обнаружены пики ионов примесей со структурой частично прогидрированных соединений с m/z 422, 424, 426, в то время как в масс-спектре диамино-ДЦ-18-К-6 наблюдалась примесь в количестве около 3% со структурой незамещенного ДБ-18-К-6 с m/z 360. Исследование продукта, образующегося при гидрировании диацетил-ДБ-18-К-6, из которого затем были получены диэтил- и диэтоксизамещенные ДЦ-18-К-6, [c.122]

Исследованы инфракрасные спектры ряда модельных соединений вторичных аминов и их солей [905], N, N -диацетил-гексаметиленднамина [906], звеньев С——С в циклополи-гексаметиленаминах [907], пептидной и тиопептидной групп в циклах [908], ряда комплексных соединений металлов с амидами и дипептидами [909]. [c.258]

Перенос энергии от триплета к синглету в жидкости впервые изучили Бекстрём и Сандрос. Они нашли [33], что вещества, способные тушить фосфоресценцию диацетила, можно разбить на два класса. В первый класс они включили соединения со слабо связанным атомом водорода первичные и вторичные амины, фенолы, альдегиды и спирты. Они предположили, что тушение этими веществами сводится к фотохимической реакции с триплетным диацетилом, в результате которой от молекулы тушителя отрывается атом водорода. Тушение соединениями второго класса обусловлено переносом энергии от триплета к синглету [уравнение (109)]. Авторы предположили, что вероятность переноса повышается с увеличением степени перекрывания спектра фосфоресценции диацетила со спектром Ti-t-So-поглощения тушителя, а также с ростом силы осциллятора индивидуальных переходов. Эти же авторы [107] наблюдали в жидких растворах сенсибилизованную фосфоресценцию и тогда, когда акцепторами служили фосфоресцирующие дикетоны — диацетил, бензил и анизил, а сенсибилизатором — бензофенон, триплетный уровень которого расположен на 0,4 мкм выше триплетного уровня диацетила. Эта разность достаточно велика для того, чтобы [c.95]

Магнитные, оптические и электрический свойства комплексов ШО изучены в [77-79]. Рассмотрены системы, в которых в качестве доноров выступают ПШО, полученные поликонденсацией глиоксаля, диа-цетила или бензила с 2,6-диаминопиридином, а также 4,4 -диацетил-дифенилоксида, 4,4 -диацетилдифенилметана и 4,4 -диацетилдифенил-сульфида с я-фенилендиамином.В качестве акцептора электронов использованы молекулярные бром и иод. Образование комплексов с раз-личным содержанием акцептора подтверждено электронными спектрами. Все изученные полимерные комплексы обнаруживают сигнал ЭПР, что указывает на наличие парамагнитных центров, причем их число зависит от условий получения комплекса, в частности от температуры [78]. К сожалению", авторами не приводятся данные о возможной химической структуре комплексов. [c.16]

Иногда достаточно ввести одну хромофорную группу, чтобы сдвинуть поглощение в видимую область спектра. В большинстве случаев, как мы уже видели на предыдущих примерах, необходимо несколько таких групп. У бесцветного ацетона СНз—СО СНз только одна хромофорная группа, диацетил СНз—СО—СО—СНз окрашен в желтый цвет, а трикетопентан СНз—СО —СО —СО—СНз, содержащий три хромофора, — оранжевого цвета. Максимум поглощения сместился из ультрафиолетовой области в синюю. [c.149]

Д и ацетил СОСНз—СН3СО. Молекула исследовалась электронографически [66]. Был сделан вывод, что атомы С и О лежат в одной плоскости (или почти в одной плоскости), и что двойные связи С = 0 находятся в транс-положении. Колебательные спектры отнесены к гране-форме молекулы [68—70]. Анализ спектров флюоресценции и фосфоресценции [71] дал ряд колебательных частот, совпадающих с частотами спектра комбинационного рассеяния. Однако молекула обладает дипольным моментом, и он заметно изменяется с температурой [67], что видимо, связано с присутствием заметных количеств второй изомерной формы молекулы. Вместе с тем, остаются определенные сомнения в правильности вывода о том, что основная форма молекулы — транс-, поскольку больших изменений с изменением температуры в колебательных спектрах не было замечено [68, 70]. В растворе основной формой предложено считать изогнутую конфигурацию [146]. Таким образом, строение основного изомера молекулы диацетила остается невыясненным. [c.347]

При поликонденсации диацетила и /г-фенилендиамина образуется темно-коричневый аморфный порошок, растворимый в диметилформамиде, муравьиной и серной кислотах. Предполагают, что этот полимер представляет собой полишиффово основание. Однако наиболее вероятна структура 23 это было показано озонированием полимера и исследованием его ИК-спектров [33]. Так как диацетил способен димеризоваться с образованием м-кси-лохинона в щелочной среде, полимер 23 можно получить при взаимодействии /г-ксилохинона с диамином [33]. [c.141]

В первую очередь они изучили спектры поглощения и испускания и фотохимию чистого бензола и чистого диацетила при облучении светом 2537 А. Часть излучения 2654 А также проходила через их фильтр . Однако в настоящее время это неизбежно, если нуншо получить большую интенсивность линии 2537 А, и авторы принимали во внимание наличие компоненты 2654 А. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология