Кислоты электропроводность эквивалентна

Следовательно, при постепенном прибавлении к раствору соляной кислоты электропроводность раствора изменяется от 217,3 до 108,6. При дальнейшем прибавлении кислоты количество ионов в растворе увеличивается сверх эквивалентного, причем появляются высокоподвижные ионы Н+. Поэтому электропроводность начинает увеличиваться, достигая в пределе значения, равного сумме эквивалентных электропроводностей соляной кислоты и хлористого натрия. Если построить диаграмму изменения электропроводности Б зависимости от количества прибавленной кислоты, откладывая на оси абсцисс число миллилитров прибавленной кислоты, а на оси ординат измеренную удельную электропроводность, то получаются две пересекающиеся прямые АВ и ВС, точка пересечения которых отвечает точке эквивалентности (рис. 145). [c.413]

При титровании удельная электропроводность раствора уменьшается (на рис. 25, й от точки N до точки эквивалентности А), так как у ионов Ыа+, заменяющих в процессе титрования иоиы Н+, абсолютная скорость, а следовательно, эквивалентная электропро-иодпость при бесконечнодг разведении раствора значительно меньше, чем у иона Н+ (точнее Н3О+) Яц+, о = 349, а Яка+, о = 50,1 Ом Х Хсм -г-.экв" . Ионы Н+ (и ОН ) в отличие от других ионов переносят заряды через раствор путем специ([)ического обмена с молекулой воды. Когда в титруемую соляную кислоту введен эквивалентный объем раствора гидроокиси натрия и реакция нейтрализации завершена, электропроводность исследуемой системы становится минимальной, равной электропроводности раствора хлорида нат- [c.115]

Пример 1. Для муравьиной кислоты величину эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении не представляется возможным точно определить непосредственными измерениями. [c.12]

Кондуктометрические кривые титрования смесей, удовлетворяющих условиям, приведенным в табл. 5, всегда отличаются достаточно резкими изломами в точках эквивалентности. Это связано с тем, что взаимодействия слабых кислот и солей чередуются и при титровании слабых кислот электропроводность раствора всегда повышается, а при титровании солей зависит только от сравнительной подвижности участвующих в реакции ионов. [c.91]

В тот момент, когда вся кислота (или основание) будет нейтрализована эквивалентным количеством основания (или кислоты), электропроводность раствора будет минимальной. Добавление избытка оспования (или кислоты) приводит вновь к появлению высокоподвижных ионов ОН- (или Н+), и электропроводность начинает резко возрастать. [c.57]

При титровании смеси серной кислоты и сульфата меди едким натром на кривой титрования будут два излома до достижения первой точки эквивалентности (соответствующей нейтрализации серной кислоты) электропроводность будет уменьшаться. При дальнейшем прибавлении раствора едкого натра электропроводность практически изменяться не будет, так как ионы меди в растворе замещаются ионами натрия по реакции [c.183]

При титровании слабой кислоты слабым основанием (или слабого основания слабой кислотой) электропроводность вначале возрастает, а после прибавления избытка реактива остается постоянной, так как слабое основание мало изменяет общую электропроводность раствора (рис. 97, в). Гидролиз соли искажает кривую титрования и излома на кривой титрования не будет. В этом случае точку эквивалентности находят как пересечение прямолинейных участков кривой титрования. [c.166]

На кривой титрования смеси серной кислоты и сульфата меди едким натром имеется два излома до достижения первой точки эквивалентности (соответствующей нейтрализации серной кислоты) электропроводность уменьшается при дальнейшем прибавлении раствора [c.174]

К—константа ионизации кислоты в воде а — степень диссоциации как основания в безводной серной кислоте X — эквивалентная электропроводность раствора в серной кислоте. [c.76]

Так, например, в процессе титрования едкого натра соляной кислотой по мере прибавления соляной кислоты электропроводность раствора уменьшается вследствие связывания подвижных ОН -ионов в HgO. Поэтому в точке эквивалентности электропроводность раствора минимальная. При дальнейшем прибавлении [c.267]

Так, например, в процессе титрования едкого натра соляной кислотой по мере прибавления соляной кислоты электропроводность раствора уменьшается вследствие связывания подвижных ОН -ионов в Н2О. Поэтому в точке эквивалентности электропроводность раствора минимальная. При дальнейшем прибавлении соляной кислоты электропроводность раствора вновь возрастает [c.320]

Сильные и слабые основания. При титровании основания кислотой получаются результаты, совершенно аналогичные тем, которые были описаны выше для обратного процесса. При нейтрализации сильного основания хорошо проводящий ион гидроксила замещается анионом с меньшей электропроводностью, поэтому по мере прибавления кислоты электропроводность раствора убывает. Если пользоваться для титрования сильной кислотой, то после достижения конечной точки электропроводность начинает возрастать точно так же, как в случае, изображенном на рис. 24 если же применять слабую или очень слабую кислоту, величина электропроводности почти перестает меняться. При титровании кислотой средней силы после эквивалентной точки происходит незначительное увеличение электропроводности. Во всех этих случаях кривые пересекаются под сравнительно большими углами если можно воспрепятствовать доступу углекислоты из воздуха, то лучший метод кондуктометрического титрования кислот любой силы состоит в том, чтобы добавлять раствор кислоты к титрованному раствору сильной щелочи. [c.118]

Метод электропроводности основан на измерениях электропроводности ряда растворов, полученных разбавлением чистой кислоты. Определяется эквивалентная электропроводность, и так как электропроводность, обусловленная каждым ионом, известна, то может быть вычислено ионное произведение. Метод вычисления истинной константы диссоциации из таких данных может быть изложен следующим образом. Как мы видели, для слабой кислоты [c.135]

Третий тин кривых характерен для нейтрализации слабых кислот. Электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно повышается, а затем остается постоянной (рис. 7, кривая 3). Процессы нейтрализации слабых кислот слабыми основаниями имеют следующую характерную особенность концентрации водородных и гидроксильных ионов в продолжение всего процесса титрования настолько малы, что не могут оказывать влияния на электропроводность раствора. Изменение электропроводности раствора вызывается только увеличением концентраций анионов кислоты и катионов основания. Поэтому, чем выше подвижности этих ионов, тем сильнее увеличивается электропроводность раствора до точки эквивалентности и тем меньше угол излома. [c.37]

Кривые титрования кислот отличаются по форме. При титровании сильной кислоты электропроводность раствора до точки эквивалентности резко понижается, так как высокоподвижные ионы водорода заменяются менее подвижными катионами основания. Добавление избытка основания приводит к резкому повышению электропроводности раствора. Кондуктометрическая кривая представляет собой две пересекающиеся прямые точка эквивалентности расположена в месте их пересечения. [c.79]

Типичные кривые титрования 0,1 н. растворов кислот различной силы показаны на рис. 24. При титровании более разбавленных растворов форма кривой титрования одной и той же кислоты изменяется, так как увеличивается степень ее диссоциации. В работе Кольтгофа [189] приведены кривые титрования 0,1 п., 0,01 н. и 0,0001 н. растворов уксусной кислоты (р/( , = 4,75) гидроокисью натрия. Кривая титрования 0,1 н. раствора типична для нейтрализации слабой кислоты электропроводность раствора до точки эквивалентности увеличивается. Кривая титрования 0,01 н. раствора уже имеет минимум в начале титрования. В случае титрования 0,0001 и. раствора электропроводность раствора до точки эквивалентности нелинейно понижается, так как при этой концентрации значительная часть уксусной кислоты диссоциирована. Экспериментальная проверка предложенных критериев определения кислот дана в работах [90, 190—192]. [c.138]

Если сумма рАа и р/Сь, характеризующих электролиты смеси, становится менее 12, оба излома кондуктометрической кривой резкие. С увеличением силы кислоты, в.ходящей в смесь, изменяется характер кривой титрования до первого излома. Изменение электропроводности раствора иа этом участке аналогично наблюдаемому при нейтрализации индивидуальных кислот такой же силы. Если в состав смесей входит сильная кислота, электропроводность раствора до первой точки эквивалентности сильно понижается. При нейтрализации смесей кислот средней силы кривая титрования до первой точки экви-палопт ости имеет пологий м1ип1мум и т, Д. [c.59]

Проведено титрование пятикомпонентной смеси, состоящей из трех кислот и двух солей, образованных катионами слабых оснований и анионами сильных кислот. Кривая кондуктометрического титрования смеси показана на рис. 88 (кривая 7). Этот опыт проведен с целью подтверждения возможности анализа смеси в соответствии с условиями схемы 1 приложения 18. Кривая титрования этой смеси имеет пять изломов. Последний излом кривой закруглен, так как рКь изобутиламина равно 3,57, что несколько ниже требуемого критерия. Возможность установления точек эквивалентности на кривой появляется в связи с тем, что при титровании кислот электропроводность увеличивается, а при титровании солей остается практически постоянной. [c.174]

Соли органических кислот. Оксалат бериллия [1, стр. 42]. В виде тригидрата ВеС204-ЗН20 получается при упаривании раствора основного карбоната с небольшим избытком щавелевой кислоты. Эта соль интересна тем, что она единственная из оксалатов двухвалентных металлов обладает значительной растворимостью (при 25° 24,85% в расчете на безводный оксалат). Кроме того, отмечена относительно низкая электропроводность, равная одной четвертой электропроводности эквивалентного раствора сульфата бериллия. Это объясняется тем, что бериллий в растворе частично находится в виде комплекса [Ве(С204)21 . При нагревании тригидрат неустойчив и уже около 50 переходит в моногидрат, который выше 225° разлагается до окиси. Скорость разложения увеличивается с ростом температуры. Термическое разложение оксалата предложено использовать как одну из стадий получения окиси бериллия особой чистоты. [c.176]

Электропроводность коллоидного раствора слагается из электропроводности, обусловленной коллоидными частицами, и электропроводности находящихся в растворе электролитов. Если посторонних электролитов в растворе очень мало (высокоочищенные растворы белков и полиэлектролитов), измерениями электропроводности можно воспользоваться для определения удельного заряда или подвижности частиц, однако, в лиофобных золях определить собственную электропроводность коллоидных частиц довольно трудно. Существенное влияние на собственную электропроводность частиц оказывает структура двойного электрического слоя, так как подвижность компенсирующих ионов ограничивается электрофоретическим торможением со стороны коллоидных частиц (более медленно передвигающихся в поле, чем ионы) и скоростью перестройки ионной атмосферы в переменном поле (эффект релаксации). В свою очередь, измерениями электропроводности в широком диапазоне частот (дисперсия электропроводности) пользуются при изучении структуры двойного слоя. В растворах полиэлектролитов (например, полиакриловой кислоты) измерения эквивалентной электропроводности X при различных концентрациях представляют интерес для характеристики формы молекул, так как значения X падают в той области концентраций, в которой расстояния между молекулами полимера становятся велики по сравнению с толщиной двойного электрического слоя (Каргин). Измерения электропроводности коллоидных растворов при их взаимодействии с нейтральными солями (метод кондуктометриче-ского титрования) широко применялись при исследовании состава двойного слоя и процессов вытеснения из коллоидных частиц, например, подвижных Н+-ионов (Паули, Рабинович). [c.131]

Эквивалентная электропроводность > о хлорной кислоты в этиловом и метиловом спирте при 25° С, по данным Марея-Раста и Хартли [26], составляет соответственно 95,2 и 214,2. Степень ионизации НС1О4 в этих растворителях весьма высока — в 0,001 N растворе в СН3ОН а = 0,985, в С2Н5ОН а = 0,940. При добавлении небольшого количества воды к спиртовому раствору хлорной кислоты электропроводность резко падает. Это связа" но, по-видимому, с переходом протона к молекуле воды [c.109]

В случае очень слабой кислоты, например фенола или борной кислоты, а также при титровании очень разбавленного раствора умеренно слабой кислоты электропроводность исходного раствора очень мала и -прибавление щелочи не сопровождается умееьщением электропроводности, как это было в случае, изображенном на рис. 25. Электро- проводность раствора увеличивает- ся с самого начала процесса нейтрализации, так как при этом очень слабая кислота замещается ее солью, которая является сильным электролитом. После, эквивалентной точки электропроводность начинает возрастать быстрее, если для титрования применяется сильное основание, и, таким образом, конечная точка может быть определена обычным путем. Вследствие сильного гидролиза соли слабого основания и очень слабой кислоты, который идет даже в присутствии избытка кислоты, в этом случае нельзя пользоваться слабым основанием для кондуктометрического определения конечной точки титрования. [c.117]

Пример I. Вычислить степень ионизации уксусной кислоты, если эквивалентная электропроводность 0,1 н. раствора уксусной кислоты при 25°С равна 5,45 ом см , а эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении уксусной кислоты СН3СООН, вычисленная по подвижности ионов при той же температуре, равна 404 ом см . [c.49]

В случае титрования сравнительно хорошо диссоциирующих кислот электропроводность раствора с начала титрования довольно высокая и при нейтрализации кислот до точки эквивалентности она нелинейно понижается. На кривых титрования более слабых кислот с низкой начальной электропроводностью до точки эквивалентности наблюдается минимум, не имеющий аналитического значения. Это объясняется тем, что в начале титрования высокоподвижныг ионы водорода еще оказывают влияние на электропроводность раствора, но в процессе титрования их концентрация постепенно уменьшается и электропроводность раствора понижается. Однако в про- [c.29]

Рассмотренные типичные кривые титрования характерны в случаях нейтрал зании 0,1 и, растворов кислот. С разбавлением увеличивается степень диссоциации кислоты и формы кривых титрования одной и той же кислоты изменяются. На рис. 5 показаны кривые титрования сильным основанием 0,1, 0,01 н 0,0001 н. растворов уксусной кислоты (р/< а==4,75). При титровании 0,1 н. раствора кислоты кондуктометри-ческая кривая типична для нейтрализации слабой кислоты электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно увеличивается. Кривая титрования 0,01 н. раствора этой же кислоты уже имеет минимум в начале титрования. Если [c.33]

Титрование селенистой кислотой позволяет проводить кондуктометрическое определение катионов кальция, бария, лантана, празеодима и др. Осаждение СаЗеОз и ВаЗеОз проводят в водных растворах. Нормальные селениты лантана Ьа2(ЗеОз)з и празеодима Рг2(ЗеОз)з выделяются в смеси воды с этанолом (содержание этанола соответственно 30% и 5—10%). При титровании селенистой кислотой электропроводность раствора до точки эквивалентности сильно увеличивается, а пос е нее возрас-стает незначительно. Рост электропроводности раствора при осаждении селенитов селенистой кислотой вызывается тем, что в результате реакции в растворе накапливаются высокоподвижные ионы водорода [c.94]

Методика анализа. В мерную колбу помещают точно измеренный объем анализируемой смеси хлорида аммония с одной из указанных кислот. Концентрация отдельных компонентов смеси после разбавления должна составлять 0,1—0,05 н. Аликвотную часть раствора переносят в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 и. раствором NaOH. При титровании сначала нейтрализуется кислота, затем вытесняется аммиак из его соли. Кривые титрования имеют два излома. Характер изменения электропроводности при нейтрализации кислоты зависит от силы кислоты. При нейтрализации хлористоводородной, трихлоруксусной и дихлоруксусной кислот электропроводность раствора понижается. Кривая титрования смеси, содержащей моно-хлоруксусную кислоту, имеет до первого излома резкий минимум, не имеющий аналитического значения, что характерно для нейтрализации этой довольно сильной кислоты. Менее резко минимум выражен при нейтрализации более слабых муравьиной и уксусной кислот. На большей части кривых титрования этих кислот наблюдается повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности. При взаимодействии хлорида аммония с щелочью происходит понижение электропроводности раствора, так как подвижность ионов аммония выше подвижности заменяющих их ионов натрия. Кривая титрования смесей муравьиной кислоты и NH4 I показана на рис. 51. Находят количество миллилитров NaOH, вступившего в реакцию с кислотой и хлоридом аммония (гл. Vni, 6). [c.166]

Методика анализа. Приготавливают исходный раствор смеси концентрация солей должна соответствовать приблизительно 0,01 н. раствору. Для этого отвешивают на аналитических весах нужное количество смеси. В электролитическую ячейку переносят 25 мл приготовленного раствора и добавляют 25 мл 0,1 н. раствора НС1. Титрование ионов железа (III) проводят комплексоном III. Когда повышение электропроводности раствора сменится понижением, заканчивают первое титрование. Затем в раствор добавляют 10 мл 1,0 н. раствора СНзСООЫ и проводят титрование ионов кобальта. При титровании ионов железа (III) комплексоном III в присутствии кислоты электропроводность раствора до точки эквивалентности повышается менее сильно, чем при титровании раствора, не содержащего кислоту. Также менее резко выражено понижение электропроводности раствора после первой точки эквивалентности. Это объясняется тем, что раствор с начала титрования имеет высокую электропроводность и повышение электропроводности от выделяющихся при реакции ионов водорода менее сильно сказывается. С другой стороны, на фоне высокоэлектропроводного раствора менее сильно сказывается понижение концентрации ионов водорода в связи с их взаимодействием с Н2У2--ионами после точки эквивалентности. При втором титровании до точки эквивалентности, соответствующей окончанию титрования катионов кобальта, электропроводность раствора немного понижается, а после нее немного увеличивается. Подобно рассмотренному выше, [c.202]

Многие кривые кондуктометрического титрования носят нелинейный характер. Причины, вызывающие нелинейное изменение электропроводности раствора, могут быть различными. Одной из причин является смещение ионных равновесий в процессе титрования. Например, при нейтрализации раствором сильного основания кислоты средней силы в растворе накапливается срль, которая подавляет диссоциацию кислоты. (/Электропроводность раствора до точки эквивалентности нелинейно понижается, так как не вступившая в реакцию кислота диссоциирует все меньше и меньше. Если нейтрализуется слабая кислота, этот процесс не оказывает влияния на характер кондуктометрической кривой, так как с начала титрования степень ее диссоциации мала при титровании до точки эквивалентности электропроводность раствора линейно увеличивается. [c.35]