Основания также Щелочи константы и они

При титровании в водной среде глицина (П1) получаются две величины рКа одна составляет 2,2 (присоединение протона), вторая — 9,9 (отщепление протона) (все измерения проведены при 20°С). Величина рКа соответствующего метилового эфира составляет 7,7 (ионизация аминогруппы). Легко заметить, что рКа эфира гораздо ближе по величине к показателю второй константы глицина (9,9), Это дает основание отнести последнюю константу к ионизации аминогруппы глицина. Однако при этом обращает на себя внимание следующее обстоятельство рКа = 9,9 был получен при титровании глицина щелочью, а рКа = 7,7 был получен при титровании метилового эфира глицина кислотой, С точки зрения строгого критика, это обстоятельство делает только что проведенное сравнение констант недостаточно правомерным. Поэтому для большей строгости доказательства было проведено титрование солянокислой соли метилового эфира глицина щелочью и при этом был получен тот же результат, что и при титровании свободного метилового эфира кислотой. Отнесение величины рКа = 9,9 к равновесию (П1) (IV) подтверждается также данными, полученными при титровании в среде 50%-ного этанола. Оба значения рКа при переходе от воды к этанолу увеличиваются, составляя соответственно 2,7 и 10,0, В соответствии с данными, приведенными на стр 110, это свидетельствует о цвиттерионном строении гли- [c.111]

Константы скорости и можно также определить, проводя каталитическую реакцию в растворе щелочи, например ЫаОН, поскольку последняя полностью ионизована и в растворе содержатся лишь два основания —вода и анион ОН". Аналогично величины Л >о и можно найти, проводя кинетические измерения в рас- [c.344]

Правда, в белке имеются различные кислые и основные группы, но формула (V. 5) остается приближенно правильной, если отнести значения Ка Кв наиболее сильным группам. Для полного определения молярного содержания различных ионо генных групп в белке и их констант диссоциации измеряют ход поглощения Н+ - и 0Н - ионов в широком интервале pH (примерно, pH 2—12), прибавляя к белковому раствору различные количества кислоты или щелочи и измеряя равновесное pH водородным или стеклянным электродом. При помощи этих кривых титрования белков определяют также максимальную емкость поглощения кислот и оснований, т. е. максимальное число зарядов на белковой молекуле. Например, для сывороточного альбумина человека при pH = 2 эта величина составляет 7]о = 100 элементарных зарядов на молекулу белка. [c.114]

На рис. 164 приведены также кривые титрования слабых кислот сильным основанием. Эти кривые титрования отличаются от кривых титрования сильных кислот и оснований. Титрование слабой кислоты начинается от более высокого значения pH если титруется 0,1 н. уксусная кислота, константа которой порядка 10 , то величина pH исходного раствора будет около 3,0. В этом случае при титровании сначала величина pH несколько падает, а затем в пределах от 10 до 90% прибавленной щелочи изменяется мало. Это объясняется тем, что образуется буферный раствор из кислоты и образовавшейся соли этой кислоты. В связи с этим изменение величины pH вблизи точки эквивалентности уже будет значительно меньше. Избыток щелочи вызывает резкое изменение pH, и щелочная ветвь кривой совпадает с кривой титрования сильной кислоты сильной щелочью. Чем слабее кислота, тем меньше изменения pH в точке эквивалентности. [c.866]

На рис. 126 приведены также кривые титрования слабых кислот сильным основанием. Эти кривые титрования отличаются от кривых титрования сильных кислот и оснований. Титрование слабой кислоты начинается от более высокого значения pH если титруется 0,1 н. уксусная кислота, константа которой порядка 10- , то величина pH исходного раствора будет около 3,0. В этом случае при титровании сначала величина pH несколько падает, а затем в пределах от 10 до 90% прибавленной щелочи изменяется мало. Это объясняется тем, что образуется буферный раствор из кислоты и образовавшейся соли. Изменение величины pH вблизи точки эквивалентности уже будет значительно меньше. [c.522]

При проведении определений pH и в особенности при титровании кислот и щелочей с помощью всех перечисленных электродов точные результаты можно получить при титровании сильной кислоты сильным основанием, а также при титровании слабой кислоты сильным основанием при условии, если константа диссоциации кислоты не ниже 10 в случае титрования слабых кислот слабыми основаниями возможность определения зависит от значений констант диссоциации кислот и оснований (табл. 2). [c.62]

Метилоранжевый — сравнительно более сильная кислота, чем лакмус, и несколько сильнее уксусной кислоты. Его константа диссоциации 4,6 КГ , интервал превращения в пределах pH от 3,1 до 4,4. Применяется при титровании сильных кислот и щелочей, а также слабых оснований. Для титрования слабых кислот он не годится. [c.215]

Константы диссоциации таких свободных оснований настолько велики (около 1 10 ), что при добавлении щелочи к растворам аминокислот в присутствии фенолфталеина почти сейчас же появляется красно окрашивание. Замечено , что прибавление спирта увеличивает кислотный характер аминокислот, и разработаны методы титрования этих кислот в присутствии спирта или ацетона (или также формальдегида, см. ниже стр. 197). Большинство аминокислот можно титровать количественно в 97%-ном [c.195]

Водные растворы смеси кислоты НА и ее сопряженного основания А- являются буферными. При разбавлении и добавлении небольших количеств кислот или щелочей pH буферных растворов изменяется незначительно. Буферная емкость [1] зависит от концентрации кислот или оснований и их солей, от соотношения концентраций кислот и солей, а также констант ионизации кислот. Значение pH буферного раствора рассчитывают по формуле [c.90]

Все гидроокиси катионов 4-й группы, за исключением РЬ(ОН)г, проявляют резко выраженный основной характер и при действии щелочи осаждаются в виде труднорастворимых гидроокисей, причем дальнейшее прибавление реактива-осади-теля не приводит к заметному растворению осадка. Гидроокиси этих катионов (за исключением гидроокиси серебра) имеют малые величины констант диссоциации, т. е. являются слабыми основаниями, и поэтому их соли в значительной мере подвержены гидролизу, что обусловливает кислую реакцию их растворов. Сульфиды катионов 4-й группы также проявляют сильноосновной характер и не образуют тиосолей при действии ЫагЗ. [c.155]

МОЖНО наблюдать реакции кислот и оснований с растворителем и необходимо исследовать раствор, содержащий две кислотно-основные пары с введением иногда третьей, функционирующей в качестве индикатора. Простое поведение этих систем, однако, является скорее исключением, чем правилом, и тому есть несколько причин. Расчет с помощью электростатической модели [21], поскольку в него заложены низкие диэлектрические постоянные (обычно в районе е = 2—6), предсказывает, что константы диссоциации ионных пар будут равны 10 или меньше. Существует также много теоретических и экспериментальных доказательств того, что такие ионные пары ассоциируют (за исключением максимально разбавленных растворов) в очень большие агрегаты [30]. Карбоновые кислоты, которые часто используют, сильно ди-меризованы в этих растворителях, и степень их димеризации зачастую неизвестна. Наконец, в настоящее время известно, что амины, обычно применяемые в качестве оснований, могут образовывать несколько типов комплексов с карбоновыми кислотами и фенолами. Термодинамические и спектральные исследования показали, что, помимо ионных пар типа ВН+А и ВН+(АНА)- (которые отчасти обязаны свой стабильностью водородной связи между катионом и анионом) во многих системах образуются прочные Н-связанные комплексы без переноса протона, т. е. комплексы В---НА [31]. Преобладающий тип связи определяется природой кислот и осно ваний, а также характером растворителя. В инфракрасных спектрах [32] некоторых систем обнаружена широкая полоса поглощения, что позволяет высказать предположение о быстрой осцилляции протона между двумя состояниями. Подобные широкие полосы поглощения наблюдают в спектрах водных растворов кислот и щелочей (см. гл. 2). [c.84]

В работе [43] подробно изучена кинетика реакции образования муравьиной кислоты и метилового спирта из формальдегида в присутствии различных растворимых в воде оснований. Автором также изучено влияние ряда растворителей и добавок нейтральных солей на константу скорости. Было показано, что реакция Канниццаро — Тищенко проходит лучше с более слабыми щелочами. Наиболее эффективный катализатор — гидроокись кальция, затем идут гидроокиси натрия, бария, калия и лития. Чем слабее коэффициент активности основания, тем скорее идет реакция образования кислоты и спирта. В сильных основаниях наблюдается слабое влияние концентрации щелочи на скорость реакции, слабые основания действуют сильнее в более высоких концентрациях. [c.11]

ОСНОВАНИЯ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, орг, соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним отиосят нейтр. осиования (третичные амины, амидииы) и анионные осиования [алкоголяты и алкил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О, о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания) и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям О—Н, N—Н, С—Н. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами-р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах. [c.419]

Однако не Все реакции этих соединений и простых альдегидов аналогичны. Глюкоза и другие альдозы не дают реакции с реактивом Шиффа (фуксинсернистой кислотой), а также не образуют нормальных ацеталей при осторожном нагревании с раствором хлористого водорода в метиловом спирте, они превращаются в этих условиях в полуацетали. Из глюкозы при этом получается смесь двух стереоизомерных полуацеталей или глюкозидов, Один из кото ,ых называется а-глюкозидом, а другой -глюкозидом. Эти оба соединения не обладают восстанавливающими свойствами, стойки по отношению к водным щелочам и гидролизуются разбавленными минеральными кислотами с образованием глюкозы и метилового спирта. На основании этих реакций а- и р-глюкозидам была приписана циклическая структура. Следует, впрочем, отметить, что характер циклической структуры этих соединений может быть установлен только на основании ряда других данных. Соответственно л- и -глю-козидам различают две стереоизомерных формы глюкозы, обозначаемые соответственно как и- и р-глюкозы. Многие другие альдозы также известны в виде а- и р-форм и образуют соответственно два ряда глюкозидов. В нижеследующей табл. 13 приведены физические константы некоторых из этих углеводов и их глюкозидов. [c.233]

Кривые титрования в реакциях нейтрализации показывают изменения pH раствора в зависимости от расхода реагента. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH электролитов. Так, при вычислении pH растворЯ сильных кислот или оснований, пре небрегая ионной силой раствора, концентрации ионов Н+ или 0Н можно приравнять к общей концентрации кислоты или щелочи. Для вычисления pH слабых кислот и оснований, а также растворов их солей, подвергающихся гидролизу, учитывают соответствующие константы диссоциации. [c.113]

Если L является сопряженным основанием слабой кислоты, обычно используется система М, L, Н. Значение [L] можно вычислить из измерений [Н], если предварительно были определены константы устойчивости различных кислот HjL. Измерения активности ионов водорода и вычисления гибридных отношений активность — концентрация для кислот могут привести к ненужным усложнениям. Более удобны потенциометрические концентрационные пробы с применением водородных [129], хингидронпых [28] и стеклянных электродов [253], а в последнее время используются также кислотно-основные индикаторы [285]. Этот метод был впервые применен Бьеррумом [29] при исследовании амминов металлов. Бьеррум сохранял полную концентрацию диссоциирующих ионов водорода в системе постоянной и варьировал [Н], изменяя l. Однако больший диапазон изменений [Н] и, следовательно, [L] и сохранение лиганда возможны в модификации метода, предложенной Келвином и Уилсоном [51], когда l поддерживается постоянным, а [Н] изменяется добавлением кислоты или щелочи. Любую из этих процедур можно проводить титриметрически. Следует только избегать областей [Н], при которых М гидролизуется или L частично разлагается. [c.23]

Нитрилотриуксусная кислота, сокращенно обозначаемая НдХ, при нейтрализации сильным основанием ведет себя, как сильная двухосновная кислота, которую можно с точностью оттитровать по метиловому красному. Потенциометрическая кривая ее титрования также имеет нормальную форму, соответствующую израсходованию двух эквивалентов щелочи. Поведение нитрилотриуксусной кислоты подробно изучал Г. Шварценбах [1] потенциометрические измерения он производил при помощи стеклянного электрода и в качестве нейтрализующего раствора применял гидроокись тетраметилаМ мония, чтобы исключить возможное образование комплексного соединения с ионами натрия или калия. Для удаления углекислоты из титрующего раствора он взбалтывал суспензию окиси серебра с гидроокисью тетраметиламмоиия. Математической обработкой кривых нейтрализации (рис. 1, кривая I) Шварценбах вычислил соответствующие константы диссоциации, отрицательные логарифмы которых следующие [c.10]

Из цитидин-2 (З )-фосфата также было получено соединение, представляющее собой полимер, однако пи химическими, ни ферментативными, ни спектроскопическими методами не удалось установить наличия межнуклеотидных связей, аналогичных связям в природных нуклеиновых кислотах (т. е. фосфодиэфирных групп, связывающих вторичный гидроксил сахара одного нуклеозида с первичной гидроксильной группой другого). Этот полимер вполне устойчив к действию щелочи и к ферментативному гидролизу обычными диэстеразами и, скорее всего, содержит фосфоамидные межнуклеотидные связи между 2 (или 3 )-фосфатными группами и 6-амино-группой соседнего цитозина. Избирательное ацетилирование аминогруппы в цитидин-2, 3 -циклофосфате с последующей обработкой дифенилхлорфосфатом приводит к образованию полинуклеотидов (с обычным типом связи), из которых ацетильные группы удаляются щелочным гидролизом в мягких условиях, в результате чего были получены олигоцитидиловые кислоты с различной длиной цепи [32]. Следует отметить, что при ацетилировании сначала образуется промежуточный смешанный ангидрид уксусной кислоты и циклофосфата (в результате взаимодействия цитидин-2, З -циклофосфата с уксусным ангидридом), который и является ацилирующим агентом. В отличие от этого ангидрида в дезоксицитидилил-5 -ацетате происходит замещение более стабильного аниона (ацетата), т. е. в пиридине становится доступным для нуклеофильной атаки атом фосфора. По существу, различие между двумя типами соединений объясняется неравенством значений констант диссоциации (рК) гидроксильных групп фосфатного остатка (около 1 и 6,5 соответственно), принимающих участие в образовании ангидридной связи. Несмотря на это и вопреки вводящим в заблуждение данным [14], избирательное ацетилирование аминогруппы в дезоксицитидин-5 -фосфате все же может быть осуществлено при подходящих условиях (использование пространственно затрудненного третичного основания и диоксана вместо пиридина в качестве растворителя). [c.492]

Хинозол — мелкокристаллический порошок светло-желтого цвета. Легко растворим в воде. Применяется в качестве фармакопейного препарата 8-оксихинолин СэНтОЫ — слабое основание с константой диссоциации, равной 6,2 10 . Обладает амфотерными свойствами хорошо растворяется в разбавленных растворах минеральных кислот с образованием солей, а также в растворах щелочей с образованием хинолинатов. Хорошо растворим в 95° этиловом спирте, ацетоне, хлороформе и других растворителях. [c.305]

Соедипепие ХЫХ, в котором отсутствует одна из метильных групп, имеет константу ионизации, равную 2,18-10 , которая значительно больше, хотя она все же несколько меньше, чем константы ионизации большинства малоновых кислот [87]. Весьма сомнительно, чтобы только присутствием метильной группы можно было объяснить такой эффект вследствие ее влияния на сольватацию карбоксильного иона (см. стр. 433). Также маловероятно суш,ествование циклического аниона, который обладал бы сколько-нибудь заметной устойчивостью. По-видимому, результатом ионизации должен быть ион с открытой цепью. Возможность проведения титрования нормальным образом заставляет предполагать, что равновесие между кислотой и щелочью и, следовательно, равновесие между открытой и циклической формами достигается в условиях титрования. Следовательно, можно сделать заключение, что константа циклизации для соединения XLVII примерно в десять раз больше, чем для ХЫХ, и что заметные количества последней структуры могут циклизоваться в водном растворе. Имеются многочисленные данные, показывающие, что одноосновные кислоты L, Ы и LII находятся в равновесии с небольшими количествами циклических изомеров, но на основании опубликованных результатов нет возможности вывести заключение об относительных величинах констант циклизации. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология