Термы Ток обмена

С t Марки ионитов и фирма-изготовитель Активные группы и ионная форма Полная обменная емкость, мкг -экв/г Рабочая область pH Термо- стой- кость, °С Зернение, мкм [c.217]

Общая молекулярная энергия будет изменяться в соответствии с характером изменения 81 и 85. Так, основное состояние N с представлением ХЬ несомненно, обнаружит возрастание энергии с увеличением 0 приблизительно но закону косинуса. Аналогично, состояние 2 с представлением Х обнаружит падение энергии, так как оба я-электрона становятся менее разрыхляющими. Необходим более тщательный анализ, чтобы выяснить, что происходит в других состояниях. Энергии В ж Т изменяются аналогично 81, т. е. они увеличиваются, когда 0 увеличивается, так как нет оснований ожидать изменения 3 в (258) с изменением 0. Как и для Т ж V, оказалось [41], что, если все относящиеся к делу кулоновские и обменные термы учтены, то общая энергия понижается. Общее поведение энергий в зависимости от 0 показано на рис. 23. [c.92]

Б настоящее вре.мя в литературе по ионному обмену отсутствует единая терминология, поэтому авторы стремились пользоваться в основном терминологией, принятой в отечественной литературе, с некоторыми изменениями. Так, например, вместо термина ионообменные органические синтетические смолы авторы предпочитают пользоваться термином ионообменные высокомолекулярные соединения , а для краткости— иониты , что более правильно с точки зрения химического характера материала. Сорбционная способность ионита заменяется терм 1-иом поглотительная способность или обменная емкость , так как, по мнению авторов, ионообменный процесс не относится к категории типичных сорбционных процессов. Термин функциональные группы заменяется термином активные или ионогенные группы , так как не всякие функциональные группы, входящие в состав ионита, могут обладать ионообменной способностью. [c.12]

По своим физическим свойствам изотопы элемента несколько отличаются друг от друга. На этом и основано их разделение, методы которого разнообразны а) магнитная сепарация, б) газовая диффузия, в) термо диффузия, г) центрифугирование, д) электролиз, е) фракционная перегонка, ж) изотопный обмен. Сущность некоторых методов поясняется рисунком 58. [c.198]

Рис. 1.6. Термы РП в сильных магнит- асть изотропного СТВ и обмен-

Правило фаз является следствием из второго закона термо ДИ-намики. В отличие от закрытых систем, обмениваюшихся с окру-жаюшей средой только теплом и работой, в открытых системах при химичесгсих реакциях или при переходе вещества из одной фазы в другую наряду с обменом теплотой (ЛЯ) и работой (—АО) происходит обмен веществом. Для учета изменения числа молей данного компонента I в системе Гиббс ввел понятие химического потенциала р, - [c.59]

НС = СН(СН2>СОО]2, пл 104 °С не раств. в воде, плохо раств. в орг. р-рителях, Получ. обменным разложением рицинолеата Na, синтезиров. щел. гидролизом касторового масла, водорастворимой солью d, напр, нитратом или сульфатом. Термо- и светостабилизатор полимеров и сополимеров винилхлорида (обычно в смеси с рицинолеатом Ва), КАДМИЯ СЕЛЕНИД dSe, красные или коричневые крист. пл 1230 °С, кип 1260 "С не раств. в воде. Получ, сплавлением элементов в отсутствии воздуха. Пигмент для высокотемпературных эмалей и глазурей, фотопроводящий материал в электрофотографии. [c.230]

Представим состояние РП на диаграмме электронных термов. На рис. 3 показаны электронные термы основного синглетного состояния и первого возбужденного триплетного состояния как функции координаты реакции. Разница энергии РП в триплетном и синглетном состояниях Е и Е , соответственно) связана с обменным взаимодействием [c.20]

Рис. 3. Схема уровней энергии РП. На малых расстояниях между радикалами имеется большое расщепление уровней основного синглетного и возбужденного триплетного термов. На больших расстояниях между радикалами (порядка 1 нм) обменным взаимодействием радикалов можно практически пренебречь. Внешнее магнитное поле расщепляет триплетные уровни энергии.

Н.-мономерные звенья и промежут. продукты биосинтеза нуклеиновых кислот и нуклеотидкоферментов (см. Коферменты), участники мн. др. процессов в обмене в-в (см., напр., Аденозинфосфорные кислоты), исходные в-ва для хим. и хим.-ферментативного синтеза олиго- и полинуклеотидов. Они широко применяются в биол. исследованиях. Так, мн. нуклеозид-5 -трифосфаты, модифицированные по моносаха-ридному остатку (с заменой гидроксила в положении 3 на атом Н, др. атом или группу), включаются с помощью полимераз в цепь нуклеиновой к-ты, обрывая ее рост (терми-нация цепи). Благодаря этому такие Н. широко используют при выяснении первичной структуры нуклеиновых к-т (метод Сенгера). [c.305]

Неорганический ионит — цирконилфосфат 1, 2] — обладает высокой обменной емкостью, терм о- и радиационно-стой-костью, повышенной селективностью к ряду катионов (в частности, к цезию). Однако цирконилфосфат, полученный осаждением из растворов, имеет вид порошка или гранул неправильной формы, что затрудняет использование его в колонках и не обеспечивает получение четких хроматограмм. [c.227]

На рис. 33 представлены спектры ЭПР образца а-СггОз, снятые при различных температурах. Из рисунка можно видеть, что спектр ЭПР появляется при 33° и выше этой температуры его интенсивность возрастает. При комнатной и более низких температурах резонансного поглощения не наблюдается вследствие антиферромагнитного состояния образца [171]. Резонанс р-фазы до некоторой степени похож на резонанс а-СггОз, за исключением двух моментов 1) не наблюдается антиферромагнитной точки Кюри, 2) щирина линии р-фазы на несколько сот гаусс больше, чем ширина линии для а-СггОз, Для а-СггОз ширина линии, обусловленная дипольными полями [73], равна нескольким тысячам гаусс, однако обменные эффекты уменьшают ее до 500 гаусс. Таким образом, резонанс р-фазы интерпретируется как наличие таких групп ионов Сг , в которых имеется достаточное обменное взаимодействие между спинами для сужения линии [157], а частичное размывание линии обусловлено дипольным взаимодействием и )-термом кристаллического поля. [c.94]

Диссоциация молекул в ИК диапазоне осуш,ествляется, как правило, из основного электронного состояния (рис. 8.1.7). Исключение составляют случаи, когда запас колебательной энергии молекулы настолько велик, что уровень её возбуждения пересекает электронно-возбуждённый терм, и может реализоваться спонтанный (адиабатический) или индуцированный столкновениями переход с этого колебательного уровня основного электронного состояния на соответствуюш,ий уровень возбуждённого электронного состояния — обратная электронная релаксация, и при дальнейшем наборе колебательной энергии молекула может диссоциировать, но уже из электронно-возбуждён-ного состояния. Для реализации мономолекулярной диссоциации в ИК диапазоне необходимо поглош,ение молекулой UF около 50 квантов с длиной волны 16 мкм, чтобы запас колебательной энергии молекулы превысил границу диссоциации. В принципе наряду с мономолекулярной диссоциацией может осуш,ествляться бимолекулярный процесс приобретение молекулой запаса колебательной энергии, достаточной для превышения порога диссоциации при VV колебательном обмене высоковозбуждённых молекул. Вполне вероятно, что количество молекул, поглотивших за импульс менее 50 квантов, необходимых для мономолекулярной диссоциации, будет гораздо больше, чем молекул, поглотивших такое или большее число квантов. Так как скорость колебательного VV обмена гораздо выше скорости дезактивации возбуждённых молекул и других вторичных процессов, то колебательный VV обмен между возбуждёнными молекулами должен приводить к установлению распределения молекул по уровням колебательного возбуждения с высокоэнергетическими хвостами. Вполне возможно, что количество молекул в таком хвосте с запасом колебательной энергии, превышаюш,им границу диссоциации, сопоставимо с количеством молекул, распавшихся при прямой мономолекулярной диссоциации. Подобный эффект наблюдался в экспериментах по диссоциации молекул Sip4 и B I3 при их многофотонном возбуждении ниже границы диссоциации [18]. К сожалению, количественными данными относительно молекул UFe авторы не располагают. [c.479]

Конфигурация р в этом случае разрешены три терма — 5, О, Р, Величины ( 5), ( D) и ( Р) нетрудно найти, снова используя теорему сумм (отметим, что при этом надо учитывать только такие состояния тт которые разрешены принципом Паули). В этом, однако, нет необходимости, так как разрешенные термы конфигурации/ можно получить из соответствующих термое конфигурации //, опуская обменные члены (см. (16.40)). [c.160]

Взаимодействия спин — спин и спин — чужая орбита. Относительный вклад взаимодействий и1о и в расщепление термов других многоэлектронных атомов также падает с ростом порядкового номера элемента. Этот вопрос специально исследовался в целом ряде работ ). Наиболее просто вычисления проводятся для конфигураций так как в этом случае отсутствуют обменные члены и, кроме того, матричные элементы и Я удается выразить через приведенные матричные элементы операторов [c.216]

Каждое из этих уравнений представляет собой радиальное уравнение для электрона в самосогласованном центрально-симметрическом поле, создаваемом ядром и всеми остальными электронами атома. Система уравнений (21.40) была предложена Хартри, который основывался на наглядном представлении о самосогласовании вз модействия электронов. Эти уравнения часто называют уравнениями самосогласованного поля без обмена. Надо подчеркнуть, что уравнения Хартри отличаются от уравнений Фока не только тем, что в них не учитывается обменное взаимодействие. Уравнения (21.40) не содержат мультипольного взаимодействия, поэтому эти уравнения одинаковы для всех термов рассматриваемой конфигурации. [c.248]

Летрова 3. И. Состояние плавочиого контроля стали и режим термообработки инструмента на заводе режущих инструментов им. Калинина ( Фрезер ). Сборник инфор- мационно-технических заводских материалов по обмену производственно-техническим опытом (терм, обработка инструмента). М.—Л., 1941, с. 12—19. 5133 Петрова М. А. Нефелометрическое определение паров ртути в воздухе с помощью фотоэлемента. Труды Физико-химической лаборатории (Всес. н.-и. ин-т охраны труда в г. Ленинграде), 1951, кн. 4, с. 45-57. Библ. 12 назв. 5134 Петрова М. А. и Соколова М. Н. Фотоколориметрическое определение общего содержания двуокиси кремния в пыли воздуха промышленных предприятий по образованию молибденовой сини. Труды Физикохимической лаборатории (Всес. н.-и. ин-т охраны труда в г. Ленинграде), 1951, кн. [c.199]

Термо- и коррозионносто11Кие керамические изделия, применяемые в больших количествах при производстве стройматериалов и в электротехнике, получают путем обменных реакций между твердыми телами. Твердофазные реакции протекают, например, при обжиге керамических масс, при производстве цемента н при изготовлении огнеупорных материалов на основе окислов. Продуктами реакции могут быть смешанные кристаллы различных окислов или шпинели, как, например, алюминат, феррит или хромит. [c.433]

Электронная конфигурация атома азота в основном состоянии У азота существует три терма 6, и Р, Состояние является основным состояния Ю ъ Р — метастабиль-ными [49]. СТ-взаимодействие атома азота в 5-состоянии возникает из-за обменной поляризации 15- и Зх-орбиталей тремя неспаренными 2р-электронами [51—53]. Суммарный электронный спин атома в 5-состоянии равен Поскольку спин ядра азота равен единице, у атомарного азота должно быть 12 магнитных энергетических уровней. Правила отбора в условиях сильного поля (Ато/ = О и = = 0 1) ограничивают число переходов между магнитными уровнями до девяти. При отсутствии расщепления уровней основного состояния атома азота в нулевом поле должен наблюдаться спектр ЭПР из трех линий, обусловленный взаимодействием с ядром азота уровни тонкой структуры трехкратно вырождены (частота резонансных переходов между энергетическими уровнями с равными и и и — /21 одинакова). Таким образом, у атомов азота в 5з/ -состоянии должен быть спектр, состоящий либо из трех, либо из девяти линий. [c.120]

Из-за различий в зарядовых распределениях в одноэлектронных состояниях (см. рис. 11.1) и взаимной ориентации спинов электростатическое отталкивание и обменная поправка для электронов в различных термах оказываются разными, что определяет существенные различия в энергиях термов. Последние могут быть вычислены и сводятся к интегралам, которые получили название параметров Слэтера — Кондона или Рака (см. ниже). [c.34]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Теория строения молекул и химической связи. Экспериментальные исследования строения молекул. Кристаллохимия и кристаллография. Химия твердого тела. Газы. Жидкости. Аморф ные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термо.лимия. Рав.човесия. Физико-химический анализ. Фазовые переходы. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ, Фотохимия. Радиационная химия. Теория фотографического процесса. Газовая электрохимия. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсные системы. [c.33]

Нерастворимость и неплавкость поли-п-фенилена, по-видимому, обусловлены прочностью межмолекулярного взаимодействия, возникающего вследствие обменного взаимодействия я-электронных оболочек различных макромолекул. Поэтому представляется интересным получение полиариленов с нерегулярной и разветвленной структурой, препятствующей плотной упаковке макромолекул. В работе сообщается о получении методом дегидрополиконденсации в растворе и расплаве полимеров нафталина и антрацена, а также их сополимеров с бензолом. Такие полимеры (мол. вес. 1000) частично растворимы в бензоле и других ароматических углеводородах и их галогенпроизводных, плавятся при 300 °С и обладают высокой стойкостью к термо- и термоокислительной деструкции, убывающей в ряду [c.77]

При интеркомбинации ударяющий и ударяемый электроны атома меняются местами. Ударяющий электрон занимает место ударяемого. Для такого обмена электронов необходимо определенное время, поэтому такой переход возможен при малых скоростях движения электрона при больших скоростях обмен становится затруднительным. Схема конфигурации спинов электрона в атоме и ударяющем электроне для процессов возбуждения, происходящих с измененйем и без изменения спинов, показана на рис. 30. Вероятность возбуждения сильно зависит от природы атомов и их термов. Возбуждающее " действие электронного удара [c.108]

При интеркомбинационном переходе ударяющий и ударяемый электроны атома меняются местами. Ударяющий электрон занимает место ударяемого.. Для такого обмена электронов необходимо определенное время, поэтому такой переход возможен при малых скоростях движения электрона при больших скоростях обмен становится затруднительным. Схема конфигураций спинов электрона в атоме и ударяющем электроне для прои.ессов возбуждения, происходящих с изменением и без изменения спинов, показана на рис. 30. Вероятность возбуждения сильно зависит от природы атомов и нх термов. Возбуждающее действие электронного удара более эффективно, чем действие света. Это объясняется тем, что электрическое поле электрона снимает запреты с переходов. Например, правило сохранения мультиплетности Д5 = О заменяется в случае бомбардировки молекулы электронами менее жестким правилом [c.92]

При 30%-ном обмене катионы лантана жестко фиксированы в цеолите и, так же как и катионы кальция, ни при каких обработках не переходят в матрицу. При 70%-ном обмене наблюдается незначите.льный переход лантана в матрицу после термо- [c.25]

Задача состоит в одновременном описании изменения спиновых и пространственных координат реагентов с учетом связи этих изменений друг с другом. Взаимная диффузия радикалов пары, с одной стороны, определяет время между последовательными контактами РП, в течение которого и осуществляются синглет-триплетные переходы, а с другой стороны, случайным образом изменяет обменное и диполь-дипольное спиновое взаимодействие неспаренных электронов РП. Если обменное взаимодействие имеет анизотропный характер, то оно может модулироваться также и вращательной диффузией радикалов [33]. Поэтому состояние электронных н ядерных спинов РП в момент контакта радикалов зависит как от параметров, задающих спиновые взаимодействия, так и от траектории, проходимой радикалами в ходе их случайного блуждания в клетке . Спиновое состояние РП зависит не только от теплового движения партнеров пары, но может и само в общем случае влиять на характер случайных блужданий реагентов. На синглетном терме партнеры пары, как правило, притягиваются, а на триплетном — отталкиваются. Поэтому синглетные РП будут удерживаться в контакте дольше, чем триплетные. [c.37]

Го-приближение. Термы РП в сильных магнитных полях изображены на рис. 1.6. Видно, что на достаточно больших расстояниях между радикалами, в промежутках между повторными контактами, синглетный и триплетный термы с нулевой проекцией суммарного спина электронов сливаются. На таких больших расстояниях эффективно работает только канал смешивания этих двух термов. При сближении радикалов 5 и Го термы РП расходятся и в результате этого 5—Го-переходы выключаются. На расстоянии г, когда обменный интеграл сравнивается с зеемановской энергией электронов, синглетный терм пересекается уже с другим [c.55]

Как уже отмечалось ранее, из данных по спиновому обмену между свободными радикалами следует [33], что на ван-дер-ваальсовых расстояниях между ними обменный интеграл, как правило, не превышает кТ в области комнатных температур. В такой ситуации влияние обменного взаимодействия на диффузию партнеров РП должно быть пренебрежимо мало. Но в динамике спинов РП даже такие слабые сравнительно с тепловым взаимодействия могут сыграть большую роль. Действительно, обменное взаимодействие раздвигает S- и Го-термы РП и тем самым препятствует S—Го-пёреходам. Поэтому можно ожидать, что при включении обменного взаимодействия в рассмотрение спиновой динамики РП синглет-триплетные переходы проявят себя в меньшей степени, чем это имеет место в его отсутствии. Оценки, сделанные в [50], подтверждают это заключение. [c.62]

Еще один пример сравнения результатов численных расчетов Педерсена и Фрида и результатов, которые дают выражения (1.90)— (1.94), приведен в табл. 1.8. Во второй и третьей колонке сопоставляются значения рассчитанные для случая, когда синглет-триплетных переходов в РП нет. В четвертой и пятой колонке приведены значения рр, рассчитанные для случая, когда имеют место 5—Го-переходы. Из данных этой таблицы видно, что при /о=10 рад/с расщепление термов РП практически не сказывается на величине р,. По-видимому, это связано с тем, что для приведенных в табл. 1.8 значений К размытие синглетного терма РП превышает обменное расщепление. [c.63]

Соотношения (1.108) — (1.110) позволяют проанализировать влиянне обменного взаимодействия партнеров пары на их рекомбинацию. Из этих уравнений следует, что обменное взаимодействие уменьшает эффективность S—Го-переходов РП. Именно такого влияния обменного интеграла / и следует ожидать, так как он расщепляет S и То термы РП, выводит их из резонанса. Количественно влияние обменного взаимодействия на вероятность рекомбинации РП пренебрежимо мало, если 1/о <СК. Это объясняется тем, что в силу соотношения неопределенности синглетный терм размыт на величину/(. Поэтому расщепление термов S и То начинает подавлять пнтеркомбинационные переходы только тогда, когда оно становится больше неопределенности уровней. [c.71]

S—Т+, Т--переходы в сильных магнитных полях. В промежутках между повторнымп контактами РП, когда партнеры пары удалены друг от друга, 5- и Го-термы находятся в резонансе и только они участвуют в интеркомбинационных переходах. Как показано на рис. 1.6, в результате обменного расталкивания термов на некотором расстоянии г в резонансе оказываются уже термы S и Г-, В окрестности этого расстояния в общем случае надо принимать во внимание S—Г -переходы. Взаимодействие неспаренных электронов, например, изотропное и анизотропное СТВ, расщепляет пересекающиеся термы 5 и Г . Для свободных радикалов величина этого расщепления V IO —10 рад/с. Отсюда следует, что для S—T+, Г -переходов также можно ожидать магнитный изотопный эффект. Вероятность S—Г -перехода при прохождении радикалами области пересечения термов определяется величиной параметра Vr, где т — эффективное время прохождения частицами области пересечения термов [44]. Для рекомбинации радикалов в растворах с, так что Ут<с1 н S—Г -переходы не [c.71]

Вероятность рекомбинации в сильных полях (1.120) монотонно растет с увеличением обменного интеграла. Это соответствует уменьшению эффективности S—Го-переходов по мере роста обменного расщепления термов РП. В нулевом магнитном поле с ростом /о вероятность проходит через минимум в точке Jq——Л/4, если константа СТВ и обменный интеграл имеют разные знаки. Этот результат связан с тем, что именно при этом соотношении между Jo п А два терма РП сходятся ближе всего, расщепление между ними становится минимальным. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология