Лантаниды осаждение

Последовательный ряд осаждения лантанидов...........57 [c.4]

Последовательный ряд осаждения лантанидов [c.57]

Фракционированное осаждение, как правило, проводят при постоянном контроле до тех пор, пока определенный элемент, например в ряду лантанидов, полностью не выделится. При этом часто используют растворы, в которые добавляют недостаточные количества ионов, действующих как осадитель, или применяют известное, недостаточное для полного осаждения, количество реагента, которое приготовляют, например, в случае NH3 путем добавления по каплям известного количества едкого натра к кипящему раствору соли аммония. [c.309]

Фториды РЗЭ могут быть получены различными способами — осаждением из водного раствора соответствующего лантанида при помощи фторида щелочного металла или термическим путем. В первом случае получаются фториды, содержащие то или иное количество кристаллизационной воды, во втором случае —- [c.266]

Первыми из смеси осколков извлекают соосаждением с гидроокисью железа свыше 90% Ки и Тс , содержавшихся в растворе. Осаждение Ре(ОН)з осуществляют при контролируемом значении pH = 2,3, создаваемом либо в результате введения в раствор при энергичном перемешивании небольших количеств аммиака, либо в результате гидролиза мочевины. Затем производится отделение гидроокисей лантанидов, которое осуществляется пропусканием через раствор избытка аммиака в смеси с воздухом, освобожденным от двуокиси углерода. При этом раствор принимает высокие значения pH. После осаждения редкоземельных элементов в фильтрате остаются 5г ° и [c.707]

Для отделения актиния от лантанидов вначале использовали дробную кристаллизацию двойных нитратов магния с лантанидами. При этом актиний концентрировался между неодимом и самарием. При дробной кристаллизации двойных солей лантанидов. с нитратом аммония из растворов в азотной кислоте актиний концентрировался в наименее растворимой фракции. При дробном осаждении оксалатов лантанидов актиний концентрируется в маточном растворе. В случае дробного осаждения гидроокисей лантанидов свободным от карбонатов аммиаком актиний, вследствие большей растворимости его гидроокиси, чем у лантана, сосредоточивается в наиболее растворимой фракции. [c.345]

На следующем этапе производится оксалатное осаждение, в результате которого достигается дальнейшее концентрирование и очистка лантанидов, щелочноземельных элементов и америция от других металлов. Осадок оксалата переводился в гидроокись путем обработки [c.36]

Европий(И) в растворе проявляет свойства мягкого восстановителя в остальном по химическим свойствам он подобен барию. Гидроокись европия (И) растворима в воде, поэтому все другие лантаниды можно отделить от Ей" осаждением их гидроокисей аммиаком, не содержащим карбонатов другая возможность отделения— осаждение и удаление сульфата европия (II). [c.520]

После отделения сульфата бария (радия) из кислого раствора, при переработке урановых руд, актиний остается в растворе и может быть выделен из него. Для этого кислый раствор, вслед за осаждением полония в виде сульфида, кипятят, чтобы удалить сероводород, и обрабатывают аммиаком. Выделяющийся осадок состоит, главным образом, из гидроокисей лантана и сопутствующих ему лантанидов.Обрабатывая гидроокиси плавиковой кислотой, получают смесь фторидов, содержащих большую часть актиния. Фтористые соли переводят в хлористые, после чего смесь катионов осаждают щавелевой кислотой и затем переводят в нитраты. Дальнейшие операции сводятся к получению двойных нитратов и к их дробной кристаллизации актиний при этом концентрируется в маточных растворах. [c.280]

Морин в слабокислых растворах с ионами образует внутрикомплексное соединение, люминесцирующее в ультрафиолетовых лучах зеленым светом [134]. Аналогично люминесцируют соединения Ве, А1, 1п, Ое, 5е, 5Ь, 5с, ТЬ, 2г и лантанидов. Люминесценцию соединения алюминия уничтожают прибавлением к исследуемому раствору 10 мл смеси, содержащей в 100 воды 3 г 1,8 г буры и 5 жл ледяной СНзСООН. Железо, марганец, титан и другие элементы отделяют осаждение едкой щелочью к фильтрату добавляют соляную кислоту и отфильтровывают осадок, содержащий алюминий. [c.270]

Ионы четырехвалентного церия количественно осаждаются из азотнокислых растворов иодатом калия. Это позволяет отделять церий от лантанидов. Состав осадка зависит от условий осаждения. [c.86]

Значения pH, при которых происходит осаждение гидроокисей лантанидов, приведены в табл. 61. [c.169]

В литературе почти отсутствуют данные, которые с количественной стороны характеризовали бы осаждение фторида скандия в присутствии посторонних элементов, образующих как нерастворимые (например, уран (IV) в качестве коллектора представляет не меньший интерес, чем кальций и лантаниды), так и растворимые простые фториды и фторид-ные комплексы (ниобий, тантал, цирконий, титан). По-видимому, впредь до получения новых данных следует признать справедливым вывод Г. Я. Горного [5], что общеупотребительные методы выделения малых количеств скандия — и оксалатный, и фторидный — в присутствии большого количества посторонних элементов не достигают своей цели . Доп. ред.) [c.80]

Железо мешает определению, поэтому церий и другие лантаниды отделяют от железа осаждением в виде оксалатов. Этим методом церий определяли в смеси лантанидов и в минералах. [c.274]

Осаждение скандия тартратом аммония из нейтральных растворов позволяет отделять его от лантанидов [1—4]. 1 случае микрограммовых количеств скандия в качестве носителя применяют иттрий. В присутствии больших количеств других элементов, кроме лантанидов (более 20 мг А1, 20 мг Fe, [c.367]

Эта операция оказалась эффективной и для отделения лантанидов. Торий и уран осаждаются в этих условиях вместе с плутонием. В работе Хилла и Хернимана [443] имеется указание о возможности иопользования пероксидного осаждения плутония из кислых сред для отделения от америция. [c.291]

На первой стадии плутоний переводят в форму Ри(П1) обработкой гидроксиламином. Раствор выпаривают досуха и остаток растворяют в 5 М растворе NH4 NS. При пропускании этого раствора через сильноосновной аяио-нит дауэкс-1 плутоний и америций сорбируются, а редкоземельные элемеяты проходят через колонку. Лантаниды затем очищают осаждением гидроокисей, [c.421]

Са Fe, Со, Ni, u, Zn, Mn Растворы NH4F и HF. Осадок растворяется в НС1 (1 3) для последующего атомно-абсорб-ционного определения. Полнота извлечения (> 99%) лантанидов достигается после осаждения 30% кальция. Неполное осаждение кальция мещает сосаж-дению многих элементов [c.147]

Отделение 8с. Скандий довольно легко и полностью отделяется от лантанидов, так как проявляет значительно большую склонность к комплексообразованию, чем последние. В качестве исходного соединения используют осажденные аммиаком гидроокиси, к ним добавляют такое количество раствора МН4 , чтобы растворился почти весь осадок с образованием фторокомплекса, и затем осаждают его избытком МНз при нагревании до кипения [457]. При этом элементы иттриевой подгруппы, а также А1, Ре и ТЬ выпадают в виде гидроокисей, в то время как Зс, фторидный комплекс которого устойчивее, остается в растворе. [c.310]

Трифториды представляют собою высокоплавящиеся, сравнительно инертные твердые вещества, характеризуемые малыми давлением паров и растворимостью. Исключая актиний, сопротивляемость окислению возрастает от урана к кюрию. Энергии образования более отрицательны, чем для тетра- или гексафторидов (рис. 1), хотя и менее отрицательны в среднем, чем для трифторидов лантанидов (на рис. 1 это свойство иллюстрируется кривой энергии образования РгЕз). Общие методы получения (кроме иРз) заключаются в осаждении трифторидов из водных растворов, причем образуются гидраты, содержащие кристаллизационную воду, или в гидрофторировании окислов или оксалатов при температурах, превышающих 300 °С, и в присутствии восстановителей (в случае РиРз и NpPз). Трифториды обнаруживают малую склонность к образованию комплексных фторидов. [c.133]

Виккери в своей книге [675] приводит схематическую диаграмму (рис. 43) — связь между чистотой РЗЭ и числом операций, необходимых для достижения этой чистоты. Кривая А представляет идеальный случай, когда за 1—2 отделения удается полностью очистить данный лантанид от других. Этот случай может быть достигнут только при применении метода окисления или восстановления, так как изменение валентности лантанида приводит к изменению его свойств, вследствие чего отделение его от других значительно упрощается. Кривая В показывает, что при разделении методами кристаллизации или осаждения заметное возрастание чистоты наступает лишь после х one- [c.314]

Можно кристаллизовать и различные другие соли — броматы, диметилфосфаты для получения чистых солей эрбия был применен ([815] метод дробной кристаллизации оксалата из солянокислых растворов, а Марш [816] показал, что для дробной кристаллизации можно воспользоваться большой разницей в растворимости двойных солей ЭДТА с отдельными лантанидами, К методам фракционного о с а ж д е н и я относится в первую очередь осаждение двойных сульфатов, широко применяемое на практике и частично уже описанное выше. Это старый метод, примененный еще Берцелиусом, тоже классический метод разделения РЗЭ на цериевую и иттриевую группы. За последние годы этот метод был подробно изучен и усовершенствован [817] сокращено число переосаждений, разработаны приемы, позволяющие разделять РЗЭ не только на две, но и на три [c.315]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Как можно ожидать, химические свойства такого дважды оксигенированного и мало заряженного иона заметно отличаются от свойств А.т. . Ионы пятивалспт ного и шестивалентного америция (АтОг" и Am02 ) дают растворимые фториды, и это свойство иногда может быть использовано для отделения америция от лантанидов, образующих нерастворимые фториды. Хотя и существует нерастворимый двойной фторид Ат(У) и калия КАтОгРг [54], однако для его осаждения необходима высокая концентрация фторида калия. [c.18]

В том случае, когда количества америция составляют несколько миллиграммов, для очистки от примесей, растворимых в карбонате [например, Ьа(П1) и Ст(П1)], очень удобно использовать окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого карбоната америция (V). (Условия окисления описаны в разделе, посвященном химии пятивалентного америция.) После растворения осадка америция (V) в разбавленной кислоте можно провести его окисление озоном до шестивалентного состояния. Затем добавлением фтор-иона можно осадить нерастворимые фториды элементов, аналогичных лантанидам, оставляя в растворе америций (VI). Из этого раствора америций может быть осажден в виде трифторида при добавлении восстановителя, поскольку раствор содержит избыток фтор-ионов. Фторид трехвалентного америция может быть растворен в 1 М HNO3, насыщенной Н3ВО3, или переведен в гидроокись путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90°. Америций (III) может быть также окислен до шестивалентного состояния персульфатом в слабокислом растворе [подробности см. в разделе, посвященном химии америция (VI)], после чего проводится осаждение нерастворимых фторидов. Эту операцию можно повторять сколько угодно раз до получения желаемой степени чистоты. [c.34]

Известны соли, образуемые лантанидами с большинством кислородсодержащих кислот,— сульфаты, нитраты, перхлораты, броматы и т. д. Они, как правило, хорошо растворимы в воде и кристаллизуются в виде гидратов. Карбонаты, фосфаты и оксалаты нерастворимы осаждение оксалатов из растворов разбавленной азотной кислоты является количественным и достаточно специфичным методом отделения лантанидов. После прокаливания оксалатов до окисей лантаниды можно определить весовым методом. Порядок выпадения оксалатов определяется условиями осаждения [4]. В азотнокислых растворах оксалаты существуют главным образом в виде кислого оксалат-аниона Нох . Ион аммония образует с ним двойные соли ЫН4Мох2-г/Н20 ( =1 или 3). В нейтральных растворах оксалат аммония образует простые оксалаты с легкими лантанидами, но смешанные с тяжелыми. Промывание двойных солей 0,1 н. азотной кислотой приводит к образованию простых оксалатов. [c.510]

До появлегшя ионообменной техники разделение редких зе.мель было чрезвычайно трудоемким даже в малых количествах. В течение многих лет для разделения использовали лишь фракционированную кристаллизацию, проводимую обычно в виде выделения двойных сульфатов, фракционированного осаждения или фракционированного разложения позднее к ним добавили процедуру удаления церия в виде Се , а европия, самария и иттербия — в двухвалентном состоянии. Все эти методики (за исключением особых случаев, например удаления европия) сейчас совершенно вытеснены разделением при помощи ионообменных смол. Хотя химические свойства всех лантанидов в состоянии окисления III почти одинаковы, имеются все же небольшие количественные различия, которые носят систематический характер при переходе от La к Lu (Y занимает место приблизительно между Dy и Но). Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона и следующее отсюда понижение основности приводит к постепенному упрочению связи с лигандами (по мере возрастания атомного номера). Первым следствием этого является то, что радиусы гидратированных ионов лантанидов М + увеличиваются с возрастанием атомного номера. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами обменных с. юл лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группе, то оказывается, что чем больше радиус гидратированного иона, тем менее прочно он будет связываться. Таким образом, уже один этот эффект люжет быть причиной разделения ионов лантанидов М . Если. медленно пропускать раствор, содержащий некоторые из этих ионов, через колонну с катионооб.менной слюлой, то самые тяжелые ионы будут проходить через нее первыми. Этот процесс можно описать равновесием типа [c.513]

Отделепие Т. от большинства элементов, кроме У, 8с н лантанидов, производится в виде оксалата. Широко распространено осаждение Т. иодатом калшс при это.м, однако, соосаждаются 8с, Т1 и гг, а также [c.113]

Характернстика некоторых соединений. лантанидов, выделяемых из растворов. Гидроокиси Л. К(ОН)з имеют основной характер и малорастворимы в воде и нщлочах. Соответственно понижению основности в ряду Л. от Се к Ьи pH начала осаждения гидроокисей и ироизведспия их растворимости понижаются (табл. 8), [c.461]

При проведении реакций осаждения трехвалентные положительные ионы актинидов сходны с трехвалентными положительными ионами лантанидов. Четырехвалентные положительные ионы актинидов при осаждении подобны Се +. Таким образом, фториды и оксалаты нерастворимы в кислых растворах, а нитраты, сульфаты, перхлораты и сульфиды растворимы в воде. Че-тырехвалрнтиые ионы актинидов образуют иодаты, нерастворимые в воде. Ионы актниидов типа МО могут осаждаться, подобно калиевой соли, из концентрированных карбонатных растворов. [c.132]

Количественное отделение скандия от циркония имеет место в 2 н. о.тянокислом растворе отделение скандия от лантанидов происходит 1 растворе, имеющем после осаждения pH около 5,4 необходим некоторый избыток реагента. Осадок бензоилфенилгидроксиламината скандия прокаливают до окистк [c.87]

Б. Предложен также следующий ход открытия скандия в минералах [46]. Остаток сульфатов из 10 мг пробы, полученной после разложения сплавлением или обработкой кислотами и удаления летучих хлоридов, растворяют в 3 н соляной кислоте и осаждают небольшим избытком 5 М едкого натра с добавлением перекиси натрия если осадок гидроокисей незначителен, перед осаждением добавляют 1—2 мл раствора железа (1 мг1мл) и осаждают из небольшого объема кипячение.м с едки.м натром при рН С8- Если осадок велик или присутствует кобальт, переосаждают. Полученные гидроокиси Se, Fe, Y, Zr, Th и лантанидов кипятят с 3 н соляной кислотой, отделяют нерастворимый остаток центрифугированием, прибавляют пяти-шестикратный объем роданида аммония, доводят содержание соляной кислоты в растворе до [c.89]

Рекомендуемую авторами кислотность следует считать слишком высокой. Еще в 1947 г. отмечалась неполнота выделения оксалатов редкоземельных металлов при сильном преобладании элементов, образующих растворимые комплексы с щавелевой кислотой, в особенности при высокой кислотности. Указывалось также, что выделение фторидов в этих условиях выше, чем выделение оксалатов [30]. Применение кальция как носителя при оксалатном осаждении малых количеств лантанидов было предложено И. Д. Борнеман-Старынкевич в 1941 г. [24] и с тех пор получило широкое распространение в практике лабораторий. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология