Константы разложения паров

Для реакции разложения паров уксусного альдегида константа скорости при 460° С равна 0,035, а при 518° С—0,343 (концентрация выражена в моль/л, а время — в секундах). Определить константу скорости этой реакции при 486°С. Сравнить полученный результат с результатом, найденным с использованием приближенного правила Вант-Гоффа. [c.115]

Примером гомогенного катализа является реакция термического разложения ацетальдегида СНзСОН -> H4-f 0. катализируемая парами иода. В отсутствие паров иода , — 191,0 кДж/моль, при их присутствии --136,0 кДж/моль. Константа скорости возрастает в 10 000 раз. Это происходит потому, что реакция протекает в две стадии [c.293]

Все межгалогенные соединения благодаря различию электроотрицательности составляющих их атомов имеют полярную связь, причем отрицательный полюс лежит в области более легкого галогена. При большом различии электроотрицательности фтора и брома (Л = 1,02) относительно высокая устойчивость, фторидов вполне понятна. Соединения брома с соседними галогенами значительно менее стабильны, причем широко используемый в анализе ВгС1 (А = 0,20) кипит с разложением, а при 25° С диссоциирует в парах на 43% константа равновесия реакции Вг2 -Н 12 2 2 ВгС1 равна 8,01 [823]. Соединение 1Вг (А = 0,30) несколько более устойчиво, но и оно при той же температуре диссоциирует на 9%. Естественно, что физико-химические свойства подобных соединений будут относиться не к индивидуальным веществам, а к их смесям со свободными галогенами, если в условиях определения наблюдается диссоциация. [c.24]

Константа скорости реакции при постоянной температуре для каждой данной реакции является величиной, не зависимой от начальной концентрации исходного вещества. Как следует из уравнений (У.7) и (У.8), размерность константы скорости зависит только от принятых единиц времени. Так, если время измеряется в секундах, то размерность к будет с Ч Численно к отличается от 1, но влияние параметров технологического режима на и одинаково, например, влияние температуры определяется уравнением Аррениуса (11.92). В качестве примера такой реакции (мо-номолекулярная реакция первого порядка) можно привести разложение паров простых эфиров [c.141]

Термическое разложение ацетальдегида СН3СНО СН4 + СО катализируется парами иода. При 518° С энергия активации Е этой реакции в отсутствие катализатора равна 191,1 кДж/моль в присутствии же паров иода Е снижается до 136,5 кДж/моль, а константа скорости возрастает примерно в 10 ООО раз. Это происходит потому, что в присутствии паров иода реакция протекает в две стадии [c.267]

Основной закон химической кинетики остается справедливым при любой температуре, однако константа скорости, как правило, увеличивается с ростом температуры и, следовательно, увеличивается и скорость реакции. Так, вычисленная нами константа скорости разложения паров ацетона, при 503° равная 0,0112, при 552° уже составляет 0,12, т. е. при увеличении температуры на 49° увеличивается в 10,7 раза, или в 2,1 раза при росте температуры на 10°. [c.113]

Определение константы скорости разложения паров ацетона или вфира [c.245]

ВЫПОЛНЕНИЕ РАБОТЫ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РАЗЛОЖЕНИЯ ПАРОВ АЦЕТОНА ИЛИ ЭФИРА [c.269]

Определение константы скорости разложения паров этилового эфира в присутствии катализатора (паров иода) [c.246]

Определение константы скорости разложения паров этило вого эфира в присутствии катализатора (паров иода) Каталитическое разложение перекиси водорода на платиновой [c.6]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РАЗЛОЖЕНИЯ ПАРОВ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА Б ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРА (ПАРОВ ИОДА) [c.271]

Допустим, что имеется Л -ловушек из них п являются пустыми, захватили один экситон и захватили два экситона. Пусть р — вероятность захвата ловушкой свободного экситона и pJ, р.,— вероятности потери экситона (при его переходе в основное состояние) центрами, содержащими соответственно один и два экситона. Тогда и р = И , где 1 и t. —соответственно время жизни первого и второго экситонов до захвата их центрами. Если через к обозначить константу скорости разложения пары захваченных электронов (комплекса), то в силу того, что скорость реакции постоянна, имеем [c.117]

Теплота, свободная энергия и константа равновесия для разложения паров перекиси водорода [c.213]

Мак-Лейн [9] сообщает, что покрытие сосуда из стекла пирекс борной кислотой с последующим оплавлением покрытия в печи при 500—520° в течение ночи вызывает снижение скорости разложения по сравнению с наблюдаемой в сосуде из непокрытого стекла пирекс этот автор указывает также, что при очистке сосуда и повторном покрытии его по этому методу удавалось получать устойчивые результаты в различных сосудах (или в одном и том же сосуде). Мак-Лейн исследовал разложение пара перекиси водорода в таких сосудах при парциальных давлениях 1—2 мм рт. ст. в присутствии кислорода или азота под давлением 1 ат опыты проводились в динамической системе при температурах 470—540°. Применялось два рода сосудов в одном из них отношение поверхности к объему составляло около 7 сл , в другом— около 3 см . Скорость реакции подчинялась первому порядку, и константы скорости в сосудах с более высоким отношением поверхности к объему, как правило, были на 0—50% выше, чем в сосудах с меньшим отношением. Скорости реакции приблизительно на 30% выше в азоте, чем в кислороде. Кажущиеся энергии активации составляли 40 ккал моль в сосудах с отношением поверхности к объему 7 см как в присутствии азота, так и кислорода и 50 ккал моль в сосудах с отношением 3 в присутствии азота. При опытах в последних сосудах с кислородом получено слишком мало данных, а поэтому вычислить энергию активации ке удалось. На основании влияния отношения поверхно- [c.377]

На основании практических данных принимаем степень разложения пара в генераторе равной 70%. Задаемся температурой в реакционной зоне, равной 1125°. При этом константа равновесия реакции (4) [c.56]

Приведем пример найдено, что при разложении паров ацетона при 503° через 3 ч 25 мин от начала опыта осталось 0,1 первоначального количества ацетона. Вычислить константу скорости. [c.112]

Для реакции разложения паров уксусного альдегида константа скорости при температуре 460°С равна 0,035, а при 518°С — 0,343 (концентрация выражена в моль1л, а время в сек.). Определить энергию активации данной реакции и константу скорости ее при 486°С. [c.159]

Распад ацетона в присутствии водяных паров протекает по первому кинетическому порядку с сохранением постоянства константы скорости, что указывает на снятие тормозящего эффекта продуктами разложения. [c.439]

Интересно отметить, что на всем протяжении зоны окисления практически не происходит разложения водяного пара, несмотря на резкое увеличение температуры. Это объясняется более высокой константой скорости взаимодействия углерода с кислородом, чем с водяным паром. Анализ графика позволяет установить, что высота зоны восстановления значительно превышает размеры зоны окисления. При этом характер представленных кривых дает возможность выделить две области в зоне восстановления. Первая характеризуется резким возрастанием концентраций СО и Нг при одновременном крутом падении кривых для СО2 и Н2О. Граница зтой области находится примерно в 50 см от колосниковой решетки. Во второй области возрастание выхода восстановителей (СО и Нг) и уменьшение содержания окислителей (СО2 и НгО) замедляются. Это обусловлено уменьшением температуры и концентраций реагентов — диоксида углерода и водяного пара. [c.113]

Реакция разложения ацетальдегида СНзСНО в газовой фазе с образованием метана и оксида углерода (II) имеет энергию активации 190 кДж/моль (при 800 К). В присутствии паров иода энергия активации снижается до 136 кДж/моль. Рассчитайте отношение констант скоростей катаяиз1ируемой и некатализируемой реакций. Предложите механизм реакций. [c.168]

На рис. 107 показана зависимость стенени разложения водяного нара в кислородной зоне от содержания пара и скорости дутья. Наибольшая степень разложения пара, соответствующая максимальному содержанию На и СО в газе, наблюдается при содержании пара в дутье 20—25%. Стенень разложения пара увеличивается прп повышении скорости дутья. Б. В. Канторовичем предложено следующее объяснение этого явления. С увеличением концентрации водяного пара в дутье сильно снижается температура в кислородной зоне, что подтверждено экспериментами. Как известно, скорость реакций пропорциональна произведению /сс , где к — константа скорости реакции с — концентрация реагента п — порядок реакции. При изучении механизма реакции разложения водяного [c.199]

Дальнейшее развитие теории распространения пламени. Характерные черты современного развития теории распространения пламени наиболее отчетливо выступают при рассмотрении данных, относящихся к отдельным пламенам. В качестве одного из таких пламен рассмотрим пламя взрывного разложения гидразина МгН4. Маррей и Холл [962] предприняли попытку вычислить нормальную скорость этого пламени на основе теории Зельдовича и Франк-Каменецкого и кинетики реакции. Согласно измерениям Шварца [1199], произведенным в интервале температур 620—780° (" при давлении в несколько миллиметров ртутного столба, разложение паров гидразина следует мономолекулярному закону с константой скорости, равной к = А - 10 е Допуская, что лимитирующей стадией реакции в зоне горения является мономолекулярный процесс [c.608]

Имеющийся обширный экспериментальный материал показывает, что по крайней мере в своей первой стадии разложение огромного большинства углеводородов является иономолекулярной реакцией. Поэтому при изучении кинетики термического превращения пара-финовых углеводородов одним из основных вопросов является определение мономолекулярной константы скорости реакции и зависимости ее от температуры. [c.17]

При разложении азоалканов, пероксидов и других инициаторов радикальных реакций в клетке растворителя может реагировать друг с другом различное число образующихся радикалов, как, например, при фотолизе азометана по реакции (5.167) [415—417]. Эффективность образования свободных радикалов при разложении азометана Р можно описать с помощью константы эффективной скорости ка, которая приблизительно отражает эффективность диффузионного разделения пар радикалов, включенных в клетку растворителя, с образованием свободных радикалов. Этот процесс конкурирует с радикал адикальной реакцией в клетке растворителя, константа скорости которой обозначена символом кс. Очевидно, для того, чтобы реакции рекомбинации могли успешно конкурировать с диффузией, они должны протекать очень быстро. Обычно принимают, что кс практически не зависит от природы растворителя, поэтому любые изменения в составе продуктов, образующихся в клетке растворителя, объясняют изменениями ка. Убедительные свидетельства в пользу существования эффекта клетки растворителя в реакции (5.167) были получены при изучении перекрестных реакций [416, 417]. При фотолизе смеси азометана и пердейте- [c.385]

Того же эффекта — лучшего использования одного из реагирующих веществ — можно иногда добиться и путем уменьшения концентрации другого участника реакции. Допустим, что система 2Н2 + О2 5f 2H20 заключена в сосуде, непроницаемом для водяного пара и кислорода, но пропускающем водород. Тогда последний будет покидать систему, уменьшая тем самым знаменатель выражения для константы равновесия. В силу постоянства К неизбежным результатом этого явится дальнейшее разложение водяного пара и накопление в сосуде свободного кислорода. [c.125]

Задача 7. Для реакции разложения уксусного альдегида в парах (концентрация выражена в моль/л, а время — ь сек), константа скорости реакции при 460°С к45д-с =0,035, а при 518"С к5,я с=0,343. Определить температурный коэффициент скорости у и константу скорости при 486 С. [c.55]

Произведя исследования над различными группами органических сое-динений, В. Ф. Лугинин показал, что постоянная Троутона приблизительно постоянна для членов одного и того же гомологического ряда. Для углеводородов, эфиров и кетонов константа Kip в среднем равна 21.. Однако имеются случаи резкого отклонения от правила Троутона. Например, для спиртов, воды и уксусной кислоты /Стр соответственно равна 26,2 и 19,74. Исследования показали, что константа Троутона повышена у ассоциированных жидкостей. Это объясняется необходимостью затраты дополнительной работы на разложение перед испарением ассоциированных молекул жидкости в простые. Лугининым было также показано, что,, например, уксусная кислота в парах состоит отчасти из сложных частиц,, которые при нагревании распадаются на простые молекулы, и что, если эти уплотненные молекулы перевести в простые, то для уксусной кислоты Ктр окажется равной 26, 28. Работы в этом направлении были проведены также и М. С. Вревским [31]. Всесторонние исследования скрытых теплот испарения различных веществ показали, что когда жидкость в парообразном и жидком состоянии состоит из молекул с одинаковым молекулярным весом, то правило Троутона приложимо. Если же в жидкости молекулы более крупные, чем в парах (ассоциированные молекулы), то константа Троутона выше, т. е. теплота испарения больше, чем это следует по правилу Троутона. Наоборот, если молекулы в парах имеют большую плот- [c.131]

Для выявления возможных причин углеродообразования были рассмотрены некоторые реакции углеводородов с водяным паром, распад углеводородов на элементы и некоторые другие. Данные об изменении избранного потенциала, констант равновесия и теплового эффекта этих реакций представлены в таблице. При температуре 1000° С и выше вероятность протекания реакции окисления, по сравнению с реакцией разложения одинаковых углеводородов, значительно больше. Таким образом, из сопоставления термодинамических данных изменения величин изобарного потенциала, констант равновесия и температурных границ углеродообразования следует, что при проведении конверсии углеводородов с водяным паром при температуре 700° С и выше углеродообразование при соотношении Н2О С >1,3 не должно наблюдаться. Сопоставление величин тепловых эффектов реакций распада углеводородов И их взаимодействия с водяным паром показывает, что если первые имеют относительно небольшой положительный тепловой эффект в среднем около 10 ккал/г-ат углерода для гомологов метана (причем эта величина уменьшается с увеличением молекулярного веса и непредельности углеводорода), то вторые — весьма значительный отрицательный, составляющий примерно 35—45 ккал1г-ат углерода. [c.43]

Установлено [415], что константа скорости мономолекулярного разложения в газообразных системах не зависит от присутствия или отсутствия водяного пара, азотной кислоты или частиц пыли, а также не зависит от способа приготовления катализатора. Хотя Хирст и Райдил указывают, что константа скорости увеличивается при очень низких давлениях, наблюдение Хиббена [227] не подтвердило этого. По его определениям величина константы скорости реакции в пределах 0,002—0,2 давления была той же, что и найденная им для нормального давления. Хиншельвуд с сотрудниками установил, что мономоле-кулярное разложение более характерно для таких веществ, как пятиокись азота, ацетон (диметилкетон), диэтилкетон и ацетальдегид, которые имеют большие молекулы. Бимолекулярные константы получены для веществ, аналогичных иодистому водороду, окиси хлора и закиси азота, которые имеют простые молекулы. Вследствие более сложной структуры первой группе требуется более длинный период времени между активацией и реакцией. Таким образом, Хин-шельвуду казалось, что абсолютная величина скорости реакции подтверждает, что сложность структуры, являете я важным фактором при разложении по моно-молекулярному закону. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология