Хроматография газовая методы детектирования

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

Основное различие методов ГХ и ТСХ заключается в способе детектирования разделенных веществ. В газовой хроматографии разделение и детектирование происходят одновременно и составляют динамическое единство, тогда как в случае ТСХ перед обнаружением необходимо прекратить процесс разделения. Отдельные компоненты после разделения методом ТСХ сохраняются на хроматограмме, что позволяет продолжать их исследование другими методами. С этой точки зрения тонкослойную хроматографию удобнее использовать для проведения качественного анализа, а газовую хроматографию — для количественного определения. [c.143]

Детальное исследование состава бензиновых фракций нефти, с помощью газовой хроматографии началось в 1956—1958 гг., однако уже сейчас следует признать, что в связи с быстрым развитием капиллярной хроматографии, высокочувствительных методов детектирования и различных приемов идентификации большинство из разработанных до 1962—1964 гг. методик имеет лишь историческое значение и используется только в тех лабораториях, которые не оснащены современным оборудованием. [c.91]

Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

Приведенные выше примеры свидетельствуют о большой практической ценности применения методов реакционной газовой хроматографии в области детектирования. Основными направлениями дальнейшего развития методов аналитической реакционной газовой хроматографии в этой области, по-видимому, будут — разработка систематических качественных и количественных методов и техники проведения всех операций для функционального анализа элюатов (особенно в микроаналитическом варианте) и разработка новых конверсионных методов для анализа неорганических соединений высокочувствительными ионизационными детекторами. [c.181]

Использование селективных методов детектирования. В газовой хроматографии наибольшее распространение получили детекторы двух типов по теплопроводности и пламенно-ионизационный. Оба они считаются детекторами универсальными. Их сочетание с селективными детекторами (электронозахватным, пламенно-фотометрическим, термоионным и др.) является мощным средством групповой идентификации ком понентов смесей неизвестного состава. При записи с использованием нескольких детекторов хроматограмм разделенной на одной и той же колонке анализируемой смеси при условии попадания в каждый детектор равных количеств вещества на хроматограммах в зависимости от природы вещества и механизма работы детектора регистрируются различные по размерам пики. Отношение сигналов детекторов к данному веществу и является критерием отнесения последнего к тому или иному классу химических соединений. [c.223]

Газовая хроматография как метод разделения смесей органических веществ применяется, как правило, при умеренной температуре (от комнатной до —150° С). В этих условиях все элементы обычно применяемых приборов работают хорошо и не встречается особых затруднений при выборе жидкой фазы и конструкционных материалов и затруднений, связанных с термостойкостью разделяемых веществ и чувствительностью детектирования. [c.305]

В процессе разработки методов детектирования для газовой хроматографии исследовались возможности использования различных газоанализаторов для работы в хроматографической установке (термокондуктометрические, термохимические, интерферометрические, инфракрасные и другие газоанализаторы). В ходе этих исследований были усовершенствованы и развиты известные методы автоматического газового анализа, например ионизационные радиоактивные, емкостные, акустические и др., а также создан целый ряд новых принципов детектирования газов. К таким методам относятся пламенно-ионизационный, пламенно-температурный, струйный, электрохимический и многие другие принципы детектирования. [c.115]

Техника газовой хроматографии сразу показала высокие конструктивные возможности организации метода. Малая вязкость и подвижность среды, уже известные средства транспортировки и коммуникации, удовлетворительные способы мано- и термостатирования, регулирование и измерение скоростей газовых потоков — все это выдвинуло газовую хроматографию на первое место. К тому же, возможность применения чисто физических методов детектирования, обладающих большой гибкостью, малой инерционностью и высокой чувствительностью, способствовала развитию газовой хроматографии. [c.5]

Гораздо большее значение имеет кондуктометрия как метод детектирования в газовой и, особенно, в жидкостной и ионной хроматографии (см. главу П). Применение собственно кондуктометрии для определения ионов не является оптимальным вариантом, так как такому определению обычно мешают другие ионы, сопутствующие целевым компонентам. Другое дело — хроматография. Там все анализируемые соединения предварительно отделяются друг от друга и детектируются по очереди , то-есть по мере их выхода из хроматографической колонки. [c.370]

Дается систематизированное изложение методов детектирования в газовой хроматографии, основанных на сравнении эффективных сечений ионизации, явлений захвата электронов, подвижности электронов и ионов в условиях несамостоятельного разряда в газах. Основное вни.мание уделяется анализу физических основ рассматриваемых методов, связям характеристик детектирования с параметрами опыта и вопросам оптимизации этих характеристик. [c.258]

Газовая хроматография может решать значительную часть проблем аналитической химии. В зависимости от сложности смесей и природы анализируемых объектов газовая хроматография, являясь чрезвычайно гибким методом, позволяет решать очень многие аналитические задачи путем выбора хроматографической системы и рабочих условий (капиллярная газовая хроматография, программирование температуры, высокое давление, специфические методы детектирования). Степень универсальности и гибкости газовой хроматографии во многом определяется существующим техническим уровнем аппаратуры. [c.12]

После твердофазной экстракции проб воды триазины анализируют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием, сочетанием капиллярной газовой хроматографии и масс-спектрометрии (КГХ/МС), или капилляр- [c.204]

Метод газовой хроматографии является одним из самых современных методов анализа. Его отличительные черты — экспрессность, высокая точность, чувствительность, возможность автоматизации. С помощью этого метода могут быть решены многие аналитические проблемы выбором хроматографической системы и рабочих условий. Широкий набор стационарных жидких фаз и адсорбентов, с одной стороны, программирование температуры, высокое давление, специфические методы детектирования, с другой стороны, позволяют разделять и количественно определять соединения с едва заметной разницей в давлении пара. Степень универсальности и гибкости метода газовой хроматографии во многом определяется существующим техническим уровнем аппаратуры. Если в качественной газовой хроматографии надежная идентификация компонентов смеси может быть чаще всего обеспечена лишь сочетанием с други- [c.70]

Применение для количественного анализа химических методов в сочетании с методами детектирования, используемыми в газовой хроматографии, представляется весьма перспективным. [c.361]

В ближайшие годы, несомненно, быстро разовьется молекулярная хроматография жидких растворов без перевода их в газовую фазу с использованием высокочувствительных методов детектирования, что необходимо для хроматографического анализа сложных и термически нестойких молекул и макромолекул, имеющего особенно большое значение для развития химии полимеров и биохимии. Важную роль при этом будет также играть молекулярная адсорбция из растворов на поверхности твердых адсорбентов. Однако относящийся сюда материал выходит за рамки данной книги, и авторы надеются рассмотреть его отдельно. [c.5]

Получение водорода определяли по степени конверсии метана на синтезированных образцах на установке проточного типа при следующих условиях соотношение метан пар = 1 5 расход паровоздушной смеси 0,3 дм /с площадь образца 80 см (двустороннее нанесение активного компонента) диаметр реактора 25 мм. Состав газовой смеси анализировали на хроматографе "Цвет" методом пламенноионизационного детектирования с помощью реакционной газовой хроматографии. [c.62]

В настоящей главе излагаются основы разделения и детектирования в газовой хроматографии. Разделение рассматривается в объеме, необходимом для понимания задач и особенностей детектирования и для применения хроматографии при изучении методов детектирования или определения характеристик детектирования. Поэтому мы ограничиваемся обсуждением лишь проявитель-ного (элюентного) метода — основного метода аналитической газовой хроматографии. [c.5]

Ротин В. A. Ионизационные методы детектирования с применением трития. — В кн. Газовая хроматография. Вып. 4. М., 1966, с. 53—58. (НИИТЭХИМ.) [c.184]

Конференция показала, что в нашей стране значительно увеличился объем исследований в области газовой хроматографии и повысился их теоретический уровень. Успешно разрабатываются новые варианты газовой хроматографии. Интересные проблемы решаются в области изучения адсорбентов, носителей, неподвижных фаз и роли межмолекулярных взаимодействий. Заметно повысился уровень конструкторских работ, расширились исследования в области высокочувствительных методов детектирования. Положительно сказалось ка работе конференции участие в ней большой группы ученых из стран народной демократии. [c.3]

Метод детектирования газов по силе удара струи был предложен и разработан авторами и использован как в газовой хроматографии, так и для конструирования автоматических плотномеров газов (Л. 127, 128]. [c.36]

Измерение скорости звука использовалось ранее для газового анализа. Однако использование этого метода детектирования газов в хроматографии было осуществлено сравнительно недавно [Л. 43—46]. [c.48]

Газовая хроматография, интенсивно развивающаясй в последнее время [21], может найти более широкое применение в качестве способа аналитического выделения примесей из чистых веществ. Газовая хроматография с использованием обычных методов детектирования неоднократно привлекалась для идентификации органических загрязнений в жидких полупродуктах синтеза чистейших металлов. В качестве примера можно привести газохроматографический метод определения до 10- —10 объемн.% хлорорганиче-ских примесей в четыреххлористом титане [2]. С увеличением максимальной температуры процесса растет круг объектов анализа и появляется возможность выделения неорганических примесей. Интересной представляется, например, попытка прямого газохроматографического определения малых содержаний кадмия в сплавах (температура процесса разделения 800—1000° С) [757]. Вполне мыслимо сочетание газохроматографического метода разделения анализируемой (летучей) неорганической смеси с детектированием индивидуальных веществ по эмиссионному спектру составляющих их элементов. [c.318]

Применяемые в настоящее время хроматографические детекторы позволяют проводить количественный анализ для большего числа как органических, так и неорганических соединений с температурами кипения иримеррю до 400° С. Непрерывно совершенствуются старые и разрабатываются новые универсальные детекторы для анализа этих соединений. Однако наряду с универсальными необ.ходн-мы также и селективные детекторы, облегчающие проведение анализов сложных смесей и идентификацию компонентов. Большие успехи достигнуты в развитии высокочувствительных методов детектирования. Полученные показатели по чувствительности (10 % и менее) не являются пределом и могут быть улучшены главным образом за счет уменьшения уровня шумов и применения ЭВМ для обработки данных. Громадные достижения в теории и практике хроматографического детектирования в значительной. мере определили прогресс всей газовой хроматографии, наблюдаемый за последние десять лет. Несмотря иа это, все же можно сказать, что по тем или иным причинам [c.152]

Можно выделить две группы методов детектирования в препаративной хроматографии 1) конструирование специальных детекторов, работающих при больших газовых потоках 2) пропускание через детектор части газового потока нз колонки. [c.273]

Наиболее распространенным методом детектирования в препаративной хроматографии является отвод в детектор части газового потока из колонки, которая затем или возвращается в основной поток (байпасный детектор), или сбрасывается в атмосферу (детектор со сбросом). Эти схемы включения используются в большинстве выпускаемых препаративных хроматографов, причем в качестве детекторов применяются обычные аналитические детекторы с высокой чувствительностью, что позволяет использовать прибор и как аналитический. В последнее время, кроме катарометров, все более широкое применение находят ионизационные детекторы, главным образом нламенно-ионизационные. Применение этих детекторов значительно расширяет аналитические возможности приборов и полностью исключает инверсию пика. Однако при подаче в детектор части газового потока возможно запаздывание в показаниях детектора. Для исследования этого вопроса в детектор со сбросом с помощью тройника направлялась часть потока, которая регулировалась вентилем после детектора. Величина запаздывания определялась путем сравнения хроматограмм от двух детекторов основного и ионизационного детектора, размещенного на месте сборника фракций. Диаметр капилляра от тройника до катарометра й = 2 мм, диаметр основного канала Д = 10 мм, расстояние от тройника до ионизационного детектора / = 70 мм. [c.274]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Задача определения микропримесей решается путем использования методики обогащения, основанной на каком-либо физикохимическом методе (адсорбция, вымораживание, препаративная хроматография), или соответствующего метода детектирования с последующим усилением электрического сигнала. Химические умножители (т. е. устройства, в которых количество вещества увеличивается за счет системы химических реакций) являются дополнительным средством повышения чувствительности детекторов в газовой хроматографии. В настоящей работе была сделана попытка оценить возможности химических умножителей для определения малых концентраций. [c.29]

Наиболее распространенным методом детектирования в препаративной хроматографии является отвод на детектор части газового потока из колонны, которая затем или возвращается в основной поток (байпасный детектор), или сбрасывается в атмосферу (детектор со сбросом). Эти схемы включения используют в большинстве выпускаемых препаративных хроматографов, причем в качестве детекторов применяют обычные аналитические детекторы с высокой чувствительностью, вследствие чего в одном приборе можно разместить наряду с препаративной и аналитическую колонну. В последнее время кроме катарометров стали широко использовать ионизационные детекторы, главным образом, пламенно-ионизационные, что значительно расширяет аналитические возможности приборов и полностью исключает инверсию пика. Однако при направлении в детектор части газового потока возникает возможность запаздывания в показаниях детектора по сравнению с фактическим состоянием потока газа, поступающим в сборник фракций В детектор со сбросом с помощью тройника направляется часть потока, величина которого регулируется вентилем после детектора. [c.151]

Разработан ряд селективных детекторов, работающих по следующему принципу образец адсорбируется подходящей жидкостью, которая затем анализируется кулонометрически, кон-дуктометрически или полярографически. Такие методы детектирования рассматриваются, например, в статьях [50, 78]. Чувствительность и селективность обнаружения в больщинстве случаев зависит от правильности выбора адсорбирующей жидкости. Одной из основных проблем, возникающих при использовании этих детекторов в газовой хроматографии, является поддержание достаточной эффективности колонки в процессе адсорбции компонента в детекторе. Поэтому адсорберы изготавливаются очень малого объема с принудительной циркуляцией жидкости. Так, например, чувствительность определения кулонометрическим детектором иодсодержащих соединений равна 10 —10 моль/с. [c.210]

Очередной сборник Газовая хроматография (вып. 4) посвящен в основном хроматографическим методам анализа. Он содержит 37 статей и состоит из пяти разделов. В первом разделе опубликованы материалы о выборе неподвижных фаз и носителей. Представляет интерес статья Иоган-сена А. В. и Сёминой Г. Н. по индексам удерживания хлор-производных углеводородов. В раздел Детекторы включены работы по ионизационным методам детектирования постоянных газов и органических соединений. Методика хроматографического анализа неорганических веществ. (например, фторидов азота), окисей олефинов, аминов, спиртов, альдегидов определения сложного состава бензинов и установления структуры органических соединений с использованием реакционной газовой хроматографии приведена в третьем разделе. В разделе Анализ примесей помещены статьи по вопросам анализа примесей углеводородов в постоянных газах, примесей сточных вод, повышения чувствительности [c.3]

Для определения микроколичеств хлор-, фос-фор- и сераорганических соединений метод газовой хроматографии имеет первостепенное значение среди других инструментальных методов анализа. Особую актуальность проблема определения этих соединений приобрела в связи с тем, что они широко применяются в сельском хозяйстве в качестве ядохимикатов. Вследствие этого приобрел весьма важное значение контроль остаточных количеств ядохимикатов в продуктах питания — содержания в исследуемом продукте указанных соединений или их метаболитов порядка частей на миллион, миллиард или биллион. Определение таких количеств стало возможным благодаря созданию детекторов с высокой избирательной чувствительностью к галоген-, фосфор- и сераоргани-ческим соединениям. Ядохимикаты представляют, как правило, малолетучие соединения, поэтому высокочувствительный газохроматографический анализ их остатков может быть успешно выполнен только при сочетании максимально чувствительных методов детектирования, высокоэффективных разделительных колонок и тш,ательного выполнения всех этапов анализа. [c.161]

Аргоновый метод детектирования газов был впервые разработан и применен в газовой хроматографии Лове-локом [Л. 51—54], который получил следующее выражение, описывающее ток через камеру аргонового детектора [c.55]