Ванадий, определение в активных

В присутствии в сырье никеля выход кокса в 4,5 раза больше-и количество бензина снижается в 7,9 раза больше, чем в присутствии такого же количества ванадия [215]. Потеря селективности при наличии на катализаторе никеля и меди в 10 раз больше, чем при наличии железа [202]. Коксообразование, вызываемое содержанием на катализаторе никеля, в 4 раза больше, чем в присутствии железа [204]. При изучении влияния различных металлов, на степень отравления катализатора большинство исследователей проводили опыты с относительно большими количествами металлов по сравнению с содержанием их на промышленном равновесном катализаторе. Поскольку в работе [216] были использованы данные по содержанию металлов в промышленном катализаторе, определенные зависимости отличны от всех остальных. Уравнение, предложенное автором этой работы для определения активности катализатора, имеет следующий вид [c.155]

Образцы для исследования приготовляли путем смешения пятиокиси ванадия, сульфатов калия или натрия и двуокиси кремния. Из смеси изготовляли таблетки диаметром 8,5 мм и высотой 4 мм, которые для определения активности разрезали на четыре части. Испытание каталитической активности проводили в стандартной изотермической установке, описанной на стр. 88, в температурном интервале 400- 520°. Концентрация двуокиси серы в газовой смеси составляла 5%, а кислорода 20%. Константы скорости реакции рассчитывали по уравнению (II, 20). Хотя зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ при окислении двуокиси серы на ванадиевых катализаторах не подчиняется этому уравнению (см. стр. 145), тем не менее оно правильно передает изменение степени превращения в зависимости от времени соприкосновения газовой смеси с катализатором при постоянном начальном составе газовой смеси и, следовательно, пригодно для сравнительной оценки различных катализаторов. [c.196]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА, АЛЮМИНИЯ, КАЛЬЦИЯ, МАГНИЯ, МЕДИ, МАРГАНЦА, КОБАЛЬТА, КАДМИЯ, ХРОМА, СВИНЦА, НИКЕЛЯ, МОЛИБДЕНА, ВАНАДИЯ В АКТИВНЫХ УГЛЯХ И ЦИНК-АЦЕТАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ НА ИХ ОСНОВЕ [c.41]

Присутствие некоторых веществ даже в ничтожных количествах резко понижает активность катализатора пли совершенно уничтожает его действие другие, наоборот, будучи прибавлены к катализатору в определенном (оптимальном) количестве, увеличивают его активность, хотя сами по себе не являются катализаторами для данной реакции. Такие вещества (активирующие добавки) называются промоторами (активаторами) и служат как бы катализаторами для катализаторов . В нефтепереработке многие синтетические катализаторы используются с активирующими добавками. К ним относятся окислы циркония, тория, ванадия, бериллия, магния и многих других металлов. [c.22]

Ванадий относится к группе тяжелых металлов, отравляющих катализаторы, однако исследования era свойств показали, что наличие на алюмосиликатном катализаторе небольшого количества ванадия (0,0003—0,003%) повышает индекс активности почти на 3 пункта. В результате степень превращения сырья увеличивается по сравнению с исходным катализатором за счет увеличения выхода бензина. Увеличение выхода бензина не отражается на коксо- и газообразовании, отношение бензин кокс повышается. Добавление малых порций ванадия способствует образованию определенного количества ненасыщенных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов и тем самым увеличивают степень превращения сырья и выход бензина. Содержание ванадия ограничивается содержанием непредельных углеводородов в реакционной смеси. С увеличением количества непредельных углеводородов скорость крекинга насыщенных углеводородов уменьшается, так как на активных центрах катализатора адсорбируются в первую очередь непредельные углеводороды. Получающиеся при дегидрировании непредельные углеводороды крекируются и образуют в несколько раз больше кокса, чем парафиновые углеводороды. Кокс экранирует активные центры катализатора, в результате чего активность резко уменьшается. [c.23]

В форме порфириновых комплексов мон<ет содержаться от 5 до 50% присутствующих в нефтях ванадия и никеля [784, 785]. Вследствие летучести порфирины попадают в заметных количествах уже во фракции с начальной температурой кипения около. 300°, обусловливая тем самым присутствие в них ванадия [786]. С точки зрения нефтедобычи и нефтепереработки представляют интерес поверхностно-активные свойства порфиринов как соединений, влияющих на образование и устойчивость водонефтяных эмульсий [787, 788]. Эти свойства могут играть также определенную роль в процессе формирования состава нефтей, обеспечивая перенос металлов пз водной среды в нефтяную. По составу нефтяных порфириновых фрагментов можно судить о физико-химических условиях и процессах, протекающих при формировании нефтяных систем, кроме того, при миграции нефтей происходит направлен-пое фракционирование порфиринов вследствие неодинаковой сорбции на породах молекул различной полярности. Это позволяет использовать информацию о составе порфиринов для решения ряда задач нефтяной геологии [789—791]. [c.140]

Комплекс методов квалификационной оценки реактивных топлив [19, 105, 190] включает лабораторные методы определения состава топлива и показателей его эксплуатационных свойств, испытания на установках, моделирующих реальные узлы двигателя, ускоренные испытания на стендах и реальных агрегатах двигателя, Так, согласно [19, 105], кроме соответствия требованиям стандарта, топливо должно иметь удовлетворительные характеристики по содержанию бициклических ароматических углеводородов, содержанию микроэлементов (ванадия, кобальта, молибдена), выдерживать испытания на взаимодействие с водой, коррозионную активность в условиях конденсации воды и при высоких температурах, по люминометрическому числу, нагарным свойствам, испытание на модели камеры сгорания, иметь удовлетворительные противоизносные свойства при оценке на лабораторных машинах, выдерживать испытания на термическую стабильность в динамических и статических условиях. [c.223]

Производительность большинства установок обычно ограничена не пропускной способностью реактора, а мощностью регенератора, т. е. возможностью выжигания в нем определенного количества кокса при заданном режиме. Обычно в реакторах каталитического крекинга перерабатывают сырье с коксуемостью до 0,25%- По мере углубления отбора вакуумного дистиллята увеличивается не только его коксуемость, но и концентрация в катализаторе примесей, понижающих его активность (соединений железа, никеля, ванадия и меди). [c.19]

Другой причиной, препятствующей определению р и а двойных сплавов на основе железа, является высокая химическая активность ряда элементов. Нет пока материалов, которые могли бы контактировать, не взаимодействуя, с жидким титаном, цирконием, ванадием и рядом лантанидов. Изучение р и сг двойных систем на основе железа во всем концентрационном интервале также ограничено высокой температурой плавления одного из компонентов (бор, гафний, ниобий, тантал, молибден, вольфрам, рений, рутений, родий, осмий, иридий). [c.39]

Выполненный ранее ОРГРЭС анализ отложений, взятых с первичного и вторичного пароперегревателей, показал, что они содержат до 40% пятиокиси ванадия УгОз, которая, как сказано выше, является в определенных условиях активным катализатором. [c.121]

В основе всех масс-спектральных методик определения активностей лежит одновременное измерение парциальных давлений (ионных токов) компонентов в зависимости от состава расплава. Таким образом были определены активности в системах алюминий — титан [41], медь,— титан [42], ванадий — титан [43], висмут — свинец [51]. Этим же методом Белтон [44, 45, 52] и Вагнер [46—50] нашли активности в ряде других металлических систем. [c.167]

Ванадиевая контактная масса представляет собой пористую основу, на которую нанесено активное комплексное соединение, содержащее пентоксид ванадия. Точные данные о составе веществ, образующихся в ванадиевой контактной массе, отсутствуют. Не установлен полностью также механизм окисления 50г на этом катализаторе. Существует несколько теорий этого сложного процесса. Рассмотрим одну из них, разработанную на основе результатов многочисленных исследований плавкости соединений, составляющих ванадиевую контактную массу, рентгеноструктурного анализа этих соединений и определения активности контактных масс различного состава. Согласно этой теории, активным комплексом в ванадиевой контактной массе является соединение оксида с пиросульфатом калия УгОз-КзЗгО , которое при температуре процесса (выше 380°С) находится в виде расплава на поверхности пористого носителя. Диоксид серы и кислород, сорбируемые поверхностью катализатора и растворенные в расплаве, взаимодействуют с пентоксидом ванадия [c.144]

Ванадиевая контактная масса представляет собой пористое вещество, на котором нанесен активный комплекс, содержащий пятиокись ванадия V2O5. Точных данных о составе веществ, образующихся в ванадиевой контактной массе, нет. Не установлен также механизм окисления сернистого ангидрида на ванадиевом катализаторе. Существует несколько теорий этого сложного процесса. Приведем одну из них, разработанную на основе многочисленных исследований по изучению плавкости соединений, входящих в состав ванадиевой контактной массы, рентгеноструктурного анализа этих соединений и определения активности контактных масс различного состава. Согласно этой теории, актив- [c.149]

Результаты анализов по определению содержаний микроэлементов помещены в табл. 5 вместе с другими геохимическими данными. На рисунке представлены типичные гамма-снектры и кривые распада ванадия (определения производились в двух из восьми образцов). Поскольку на кривую радиоактивного распада образца Ал-ланно наложилась посторонняя активность радиоизотопа С1 на рисунке обе кривые разделены. [c.55]

В последующем нормы на содержание серы ужесточались, а вышеуказанная схема ие могла обеспечить получение в конечном продукте содержание серы, как правило, менее 1,0%. Появилась необходимость в очистке от серы непосредственно и остатков. При решении этой сложной задачи сложился ряд вариантов. В основе прежде всего лежит характеристика перерабатываемого сырья. Она определяется исходной нефтью и глубиной отбора дистиллятных фракций. Это становится понятным, так как содержащиеся в различных количествах в разных нефтях металлы (ванадий и никель), отравляющие катализатор, концентрируются в остатках от перегонки нефти. Были попытки ввести градацию в содержание металлов в сырье и определение, исходя из этого, типа технологии его гидрообессеривания. При содержании металлов в исходном сырье менее 25 г/т процесс может быть осуществлен с высокими технико-экономическими показателями в реакторе со стационарным слоем одного вида катализатора, характеризующегося высокой гидрообессеривающей активностью и относительно небольшой металлоемкостью. При содержании металлов 25-50 г/т более эффективно использование системы из двух видов катализаторов, причем первый должен характеризоваться высокой металлоемкостью, при этЬм допустима невысокая гидрообессеривающая активность. Другой катализатор должен быть высокоактивным в реакции гидрообессеривания. При содержании в сырье металлов более 75 г/т фирма бЬеИ считает предпочтительнее использовать системы с движущимся слоем и непрерьтной заменой катализатора. По другим данным предельным содержанием металлов в сырье [c.151]

Содержание коррозионно-активных металлов. Определение содержания ванадия в остаточных топливах по ГОСТ 10364-63 основано на колориметрировании эталонного раствора и раствора фосфорно-вольфрамово-вана-диевого комплекса, образовавшегося после озоления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вольфраматом натрия. [c.188]

В других странах имеются программы для ЭВМ, которые позволяют исследовать влияние определенных промоторов ванадия или соотношения масс активной фазы и носителя по соответствующей карте или сетке (патенты США № 4285927 и 4294723). Обычно для нахождения состава активного катализатора необходимо попасть в сравнительно узкий интервал содержания активного компонента на носителе, концентрации связующего, избытка щелочи или кислоты. В японском патенте [59] утверждается, что максимальные конверсии достигаются при оптимальном суммарном содержании V2O3 (в масс. %) в катализаторе и оптимальном содержании щелочи, выраженном в виде отношения мольного содержания КгО-ЬНагО к мольному содержанию V2O5. [c.256]

Очень интересным типом азотсодержащих соединений нефти являются порфирины. Они имеют такое же строение, как порфири-новый комплекс, входящий в молечулу хлорофилла или гема, только вместо магния (хлорофилл) или железа (гем) в порфири-новых комплексах иефти встречается ванадий или никель. Пор-с )ириновые комплексы нефти фотоактивны, они способны ускорять окислительно-восстановительные реакции, поэтому предполагают, что они принимают активное участие в процессах диспропорционирования водорода в процессе генезиса нефти. Очевидно, более глубокое изучение этих природных соединений позволит расширить наши представления о происхождении нефти, а возможно, и выделить новый вид катализаторо в с обратимыми окислительно-восстановительными функциями, способными ускорять определенные реакции подобно хлорофиллу в хивых растениях. [c.204]

Метод модификации пористой структуры активными компонентами реализован при синтезе нанесенных катализаторов окисления диоксида серы КС, ЛТИ-Ц, АС, ВЛТ. Катализаторы получены путем пропитки носителей аморфного алюмосиликата [51 [, силикагеля [75], цеолит- и асбестсодержащего алюмосиликата (а. с. СССР 929211) [83] раствором солей ванадия с последующей их термической обработкой. Механизм формирования пористой структуры всех перечисленных катализаторов в основе своей одинаков [51 ]. Рассмотрим его на примере катализатора с использованием алюмосиликатного аморфного носителя. Как известно, последний является материалом, имеющим вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [51, 65]. Радиус большинства пор составляет доли единиц и единицы на- [c.79]

Кислоты, большинство амидов и нитрилы не мешают определению сложных эфиров описанным колориметрическим методом. Условия гидроксиламинолиза недостаточно жестки и реакция с амидами и нитрилами в этих условиях не протекает. Наоборот, хлорангидриды активно участвуют в обоих реакциях. Карбонильные соединения в высоких концентрациях также реагируют с гидроксиламином. Переходные металлы, например медь, никель и ванадий, реагируют с гидроксамовыми кислотами, образуя окрашенные комплексы, которые мешают определению. Возможно, что ванадий вообще успешно может заменить железо в этом определении [6]. Ионы, комплексно связывающие Ре +, например хлорид, тартрат, ацетат, а также вода могут оказывать значительное влияние на интенсивность окраски при определении как сложных эфиров, так и ангидридов. [c.148]

Со, Мп, Сг, 8с и 8Ь 10 % Ре, 2п и Н в смолах не найдены (при чувствительности определения, равной 10 масс. %). Содержание серебра в асфальтепах в 4,7 раза меньше, чем в смолах. Уровни концентрации в аефальтенах составили 10 масс. % — для Ре, Ка, N1, Вг 10 масс. % — для V, 2п и Сг 10 " масс. % — для Со и Мп 10 масс. % — для Л , 8Ь, Hg, 8с. В составе асфальтенов предпочтительнее концентрируются Ре, Хп, Н (на 100 %), 8Ь (на 90 %), Сг, Ма, Вг (на 74-80 %) (табл. 6.99). Концентрация почти всех элементов в ас-фальтенах значительно выше, чем в смолах. Атомы ванадия концентрируются преимущественно в составе непорфириновых молекул, обладающих умеренной полярностью и повышенной степенью ароматичности. Сравнительно небольшая часть (от 4 до 30 %) находится в виде ванадийпорфиринов. Остальные микроэлементы при хроматографировании преимущественно аккумулируются в высокополярных фракциях, обогащенных кислородом и серой. Ре-и Ка-содержащие компоненты малоустойчивы, легко разрушаются при контакте с активной поверхностью адсорбентов, поэтому 77-98 % их элюируются из органической фазы в ходе хроматографического анализа, V, А , Н , Мп, N1, Со и Хп образуют с асфальтенами и смолами более прочные комплексы, причем 70 и более процентов металлов сохраняются в составе высокомолекулярных соединений (табл. 6.99). [c.559]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

Так, в КазГУ им. С. М. Кирова проводятся исследования по использованию простейших спектрометрических систем для определения серы и ванадия в нефти. Первые результаты изложены в работах [91, 298]. Измерения проводили на стандартном рентгено-радиометрическом анализаторе Гагара с пропорциональным счетчиком. Для возбуждения рентгеновской флуоресценции ванадия использовали радионуклид железа-55 с активностью 255 мКи. Предел обнаружения ванадия составил 5-10 %, время анализа - 300 с. Дальнейшие исследования осуществляли на одноканальном портативном анализаторе РПС-4-01. Для анализа на ванадий разработан специальный измерительный датчик более простой и облегченной конструкции, нежели промышленный образец. Предел обнаружения в этом варианте анализа составил для ванадия 2,6-10 %, для серы 0,067о. Воспроизводимость результатов зависит от концентраций определяемых элементов и составляет для ванадия 28 и 10% [c.73]

Впервые [24] изучено распределение ванадия во фракциях НТК нефтей месторождений Западной Сибири. Установлено увеличение содержания ванадия во фракциях ИТК с повышением температуры их выкипания. Изучено содержание ванадия в ароматических и. метанонафтеновых углеводородах южно-черем-шанской нефти. Для определения содержания ванадия рекомендуется использовать сцинтилляционный детектор, так как его эффективность выше полупроводниковых детекторов. В качестве упаковочного материала в НАА чаще всего применяют полиэтиленовые пакеты или ампулы. Для измерения наведенной активности радионуклида ванадия-52 на уровне 10 —10 % рекомендуется производить переупаковку образцов после облучения, так как полиэтилен содержит в своем составе элементы, которые будут мешать его идентификации. В [319—320] продолжены исследования по изучению распределения ванадия во фракциях ИТК нефтей месторождений Западной Сибири. Установлено содержание ванадия в двадцатиградусных фракциях самотлор-ской нефти, предварительно подвергнутой облучению гамма-квантами. Доза облучения изменялась в интервале 10 —10 рад. Показано, что с ростом величины дозы облучения наблюдается увеличение содержания ванадия в них. Это указывает на чувствительность к гамма-квантам определенной части соединений нефти, связанных с ванадием [321]. Максимум содержания ванадия при ИТК-разгонке нефтей приходится на остаточные фракции, что может быть объяснено концентрированием его смолисто-асфальтеновыми веществами нефти. [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Ванадий, определение в активных: [c.46] [c.189] [c.59] [c.189] [c.399] [c.371] [c.45] [c.92] [c.138] [c.169] [c.342] [c.141] [c.116] [c.172] [c.115] [c.132] [c.208] [c.266] [c.164] [c.86] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология