Регенерация деполимеризацией

Деполимеризация часто является методом получения мономеров не только в лабораторных условиях, но и в промышленности для регенерации отходов. [c.488]

Третий вопрос связан с цикличностью работы реактора-полимеризатора вследствие не только отложения полимера на поверхностях теплообмена, но и получения некондиционного каучука при пуске установки до выхода ее на режим. Это обусловливает образование технологических отходов. Получаются полимерные продукты с широким ММР, различной ненасыщенностью и степенью разветвленности. Во многих случаях некондиционные сорта целесообразно направлять на каталитическую деполимеризацию с регенерацией изобутилена полимеризационной чистоты. [c.322]

Реакторный блок деполимеризации имеет два попеременно работающих реактора с неподвижным слоем катализатора. Регенерация катализатора (на котором за 10 ч работы [c.44]

Из приведенных в табл. 19 данных следует, что активность катализатора деполимеризации, подвергнутого многократной регенерации, остается на одном уровне со свежим катализатора.м. На пилотной установке катализатор проработал более полугода. При выгрузке катализатора не наблюдалось никаких следов его механического разрушения. [c.74]

Тример не проявляет химических свойств альдегида, однако способен к деполимеризации с регенерацией формальдегида. [c.178]

Направление деструкции в значительной степени зависит от структуры полимеров. Например, полиметилметакрилат при нагревании выше 300° С претерпевает распад цепи на исходные мономеры. Этот вид деструкции, называемый деполимеризацией, применяется для использования обрезков и других отходов термопластов с целью регенерации мономеров. Воздействие повышенной температуры часто сочетается с действием воды, пара или химического агента. [c.24]

Характер термической деструкции в значительной степени зависит от структуры полимеров. Например, полиметилметакрилат при нагревании выше 300° С распадается на исходные мономеры. Этот вид деструкции, называемый деполимеризацией, применяется для регенерации мономеров из обрезков и других отходов термопластов. [c.32]

Удобный путь регенерации полиамидных отходов состоит в деполимеризации их в присутствии воды или пара прн высоких тем-лературах . При разложении полиамидного материала получается жидкая масса, которую переводят непосредственно в автоклавы, где после удаления воды она снова подвергается поликонденсации. Отходы проволоки и щетины после их увлажнения водей уплотняют на вальцах, нагретых до 100°, и измельчают для повторной переработки ". [c.239]

Необходимо, однако, подчеркнуть, что применение фелингова раствора, содержащего крепкую щелочь, и уксусной кислоты в процессе регенерации полисахарида может привести к частичной деградации и деполимеризации исходного полисахарида. Так, например, щелочная обработка способствует гидролизу сложноэфирной связи непрочных ацетильных групп (см. с. 158). [c.54]

При нагревании конденсационных полимеров деполимеризация и регенерация мономера полностью исключены. Термодеструкция этих полимеров всегда происходит по механизму статистического распада цепи. [c.29]

Использование деполимеризации твердых полимеров для регенерации мономера затруднено по двум основным причинам во-первых, из-за крайне малой скорости диффузии образующегося мономера в среде полимера и, во-вторых, вследствие слишком низкой теплопроводности полимера. [c.131]

Если при гидролизе гетероцепного полимера образуется бифункциональное соединение, склонное к циклизации, то деполимеризацию (Полимера для регенерации циклического мономера (например, е-капролактама из отходов капронового производства) можно проводить в присутствии большого количества воды (количество воды должно быть достаточным для понижения степени поли.меризации полимера до единицы ). [c.155]

Технологическое оформление описанных методов деполимеризации и других аналогичных методов сравнительно несложно. Как правило, процессы деполимеризации проводятся по периодической схеме, причем аппаратура выполняется из легированной стали. Производительность установки, применяемой для регенерации капролактама, должна быть выбрана в зависимости от типа отходов, направляемых на переработку. При переработке волокнистых отходов необходимо предусмотреть большие рабочие емкости аппаратов для деполимеризации, чем при переработке отходов полимера, не сформованного в виде волокна. Основным критерием при выборе метода регенерации и оценке его пригодности является степень чистоты получаемого капролактама. В зависимости от степени загрязненности отходов, направляемых на переработку, получаемый капролактам приходится подвергать многократной перегонке. Этим определяется возможность практического использования описанных методов. [c.631]

Термодеструкция полимеров может развиваться в двух направлениях разрыв цепи с регенерацией мономеров, т. е. деполимеризация, и разрыв цепи по закону случая, т. е. с выделением низкомолекулярных осколков. В обоих случаях механизм реакции свободнорадикальный, цепной, развивающийся по известной схеме. [c.365]

При воздействии тепла на конденсационные полимеры реакция деполимеризации с регенерацией мономеров полностью исключена процесс их деструкции развивается по закону случая весьма индивидуально и сложно. В отсутствие гидролизующих реагентов большинство этих полимеров также деструктируют по свободнорадикальному механизму, особенно в присутствии кислорода воздуха. [c.366]

С помощью такого способа можно значительно повысить степень регенерации катализатора. Подача на закоксованный катализатор указанной выше смеси в условиях 260—343 °С облегчает процесс деполимеризации коксовых отложений. [c.115]

Подобные процессы деструкции предлагались для промышленного использования при регенерации исходных компонентов и получения низкомолекулярных полимеров из полиамидов и полиэфиров. Обработкой найлона 66 водой под давлением при температуре выше 200° можно осуществить деполимеризацию до низкомолекулярного полимера, который можно очистить и полиме-ризовать снова или деструктировать дальше до кислоты и диамина. Для регенерации кислоты и диамина из полимера применяют также прямой гидролиз [c.108]

От образовавшихся активных концов цепи начинается отщепление мономера. Деполимеризация является эффективным методом регенерации мономера из отходов полиметилметакрилата с выходом, близким к 100%. Полистирол, полибутадиен и полиизопрен также деполимеризуются, давая мономер, но лишь в определенных пределах. Поликапролактам (найлон-6), который получают не по механизму цепной полимеризации, дает при деполимеризации только около 6% мономера капролактама. Можно сказать, что цепная деструкция происходит тогда, когда химические связи основной цепи слабее, чем связи боковых групп, а полимерные молекулы имеют активные концы цепи свободнорадикального, катионного или анионного типа. Схематически это можно записать как [c.212]

Предлагается очистка и осушка отработанного силиконового масла при 20—80 С с помощью инертного газа, получаемого испарением жидкого азота. Очищенное масло дегазируют при нагреве в вакууме. Конечный продукт содержит менее 1 млн воды. В ряде патентов предлагаются разнообразные способы регенерации отработанных синтетических масел. Так, регенерацию ме-тилфенилсиликоновых масел осуществляют деполимеризацией сырья при 250—280°С, остаточном давлении 17,3—21,3 КПа в атмосфере азота в присутствии 0,24—0,4% пиридина и такого же количества воды. Продукт деструкции полимерных молекул подвергают полимеризации в присутствии серной кислоты. Выход конечного продукта регенерации вязкостью 100 ммУс при 25°С составляет 84%. [c.317]

Как комплсксообразующие агенты для осаждения полисахаридов ГМЦ применяются соли меди и гидроксид бария. В первом случае осадителем обычно служит реактив Фелинга, реже [124] ацетаты или сульфаты меди. Образование нерастворимых медных комплексов связано, вероятно, с наличием в полисахариде пространственно доступных для ионов меди гидроксильных группировок. Полагают [112],что этому процессу способствует присутствие в структуре полисахарида остатков уроновых кислот и моносахаридов с соседними ( -гидроксильными группами. Разложение медных комплексов полисахаридов ГМЦ осуществляют кислотами (концентрированной хлороводородной кислотой), после чего полисахарид из раствора осаждают спиртом. Следует отметить, что как крепкая щелочь, присутствующая в растворе Фелинга, так и хлороводородная кислота, применяемые для регенерации полисахарида, могут приводить к частичной деградации и деполимеризации полисахарида, в частности к гидролизу сложноэфирных связей. [c.47]

Изменение ка чука заключается, очевидно, в деполимеризации вулканизата . Как и при вальцевании, кислород сильно ускоряет пластикацию. Регенерация, например, иногда мо кет быть облегчена нагреванием острым паром при атмосферном давлении, очевидно, потому, что в этих условиях имеется избыток воздуха. В процессе, проводимом под давлением, иногда применяются окисляющие агенты, например гипохлорит натрия. Так как процесс заключается прежде всего в деполимеризации, ему способствует добавление растворителей, в качестве которых обычно применяются различные масла. Часто для обозначения этого процесса неправильно применяют термин девулканизация , но в действительности связанная сера вовсе не удаляется из первоначальной массы напротив, количество связанной серы увеличивается за счет свободной, хотя каустическая сода и способна реагировать с ней. [c.438]

Изменение свойств вольской опоки во времени. Рекомендуемый для деполимеризации катализатор Вольская опока недефицитен и недорог. Тем не менее выявление срока службы его и возможности регенерации представляют немаловаж-5 67 [c.67]

Кроме описанного выше первичного процесса, всегда в некоторой доле имеют место вторичные процессы. Они обусловлены тем, что разбираемая здесь реакция обратима.2 Поэтому одновременно с диссоциацией молекулы триизобутилена имеют место реакции полимеризации возникших в процессе моно- и диизобутиленов. В результате наряду с регенерацией тримера образуется некоторое количество тетрамера и более высокомолекулярных форм. Реакция деполимеризации велась в несколько пропусков через нагретый силикат. Неразложенный триизобутилен выделялся перегонкой из продуктов, прошедших через силикат, пропускался вновь через силикат и т. д. до практически полного исчерпания. Образовавшиеся же в процессе тетрамер и высшие формы накапливались в окончательном продукте реакции. В конечном итоге тетрамера [c.224]

При блочном методе полимеризация проводится без участия растворителей, или разбавителей. Обычно к мономеру добавляется необходимое количество катализатора, а затем нагреванием (иногда под давлением) процесс доводится до конца, т. е. до превращения мономера в сплошную массу (блок) полимера. Одновременно с катализатором могут вводиться пластификаторы, а также замедлители. В этом случае полимеризация может вестись с расчетом получения готового изделия, например полимеризация в формах, получение листового материала и т. п. В большинстве же случаев получаемые блоки представляют собой полуфабрикат, подлежащий дальнейшей переработке чисто механическими приемами (распиливанием, обточкой и т. д.). Это приводит к значительному количеству отходов (стружки, опилок и т. п.), которые в отдельных случаях могут бьрь использованы регенерацией мономера (например, путем термической деполимеризации отходов). [c.316]

Направление деструкционных процессов определяется прежде всего структурой исходного полимера, а соответственно, и стабильностью образующихся при инициировании свободных радикалов. Благоприятно сказываются на стабильности радикалов стерические факторы, наличие сопряжения и заместителей. С повышением стабильности макрорадикала длина кинетической цепи увеличивается и преобладает реакция деполимеризации. По этой причине полиметилметакрилат, при деструкции которого четвертичный углеродный атом обеспечивает образование стабильного свободного радикала, по существу почти полностью деполимери-зуется с регенерацией исходного мономера. Деструкция полистирола развивается с выходом мономера только до 65%, так как при этом образуется менее стабильный радикал. [c.366]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономерных единиц от цепи макромолекулы. Д. — свободно-радикальный процесс, обратный реакции роста цепи при полимеризации, является одним из видов деструкции полимеров. В отличио от других случаев деструкции, когда конечные продукты представляют собой обычно полидисперсную смесь молекул раз.аич-ной длины (разного мол. веса), при Д. образуется большое количество мономера. Так, напр., при сухой перех онке капрона, полистирола, полиизобутилена, полиметилметакрилата с хорошими выходами образуются соответственно капролактам, стирол, изобу-т11лен, метилметакрилат. Д. часто служит методом получения этих мономеров в лабораторной практике. Д. используется также для регенерации отходов механич. обработки нек-рых полимерных материалов (напр., полиметилметакрилатов) с целью получения исходных мономеров. Деполимеризоваться с образованием заметного количества мономера может только ограниченное число полимеров. Возможность образования мономера с высоким выходом при распаде данного полимера проявляется при таких реакциях Д., при к-рых образующийся в результате процесса иници- [c.532]

При попытке построить с помощью молекулярных моделей ценной полимер 1,1-дизамещенного этилена, в котором один или оба заместителя являются ароматическими, сразу становится ясно, почему для большинства этих соединений полимеризация ограничивается образованием олигомеров. Размещение заместителей связано с такими сильными пространственными затруднениями, что модель либо можно построить только с трудом, либо ее вообще нельзя построить. Это справедливо, например, для а-метил-стирола, хотя мы знаем, что в определенных условиях может быть получен полимер высокого молекулярного веса. Действительная молекула приспосабливается к боковым группам путем удлинения С — С-связи в главной цепи, что невозможно в случае жесткой модели. Для 1,1-дифенилэтилена это является существенным фактором даже при димеризации. Условия, таким образом, крайне неблагоприятны для образования высоконолиме-ров. Скорость присоединения мономерных звеньев уменьшена отталкиванием между боковыми группами, а энергия активации деполимеризации понижена ввиду слабости С — С-связей в цепи. Реакция роста цепи менее благоприятна по сравнению с реакциями деполимеризации и обрыва. В случае 1,1-дифенилэтилена даже димеризация осложнена ввиду сильной конкуренции со стороны реакций деполимеризации и обрыва. В случае а-метилстирола пространственная напряженность не так велика и при комнатной температуре могут образовываться олигомеры основной реакцией ограничения цени является, по-видимому, регенерация катализатора. [c.263]

Эта реакция оксониевого иона с концевой гидроксильной группой своей собственной цепи и является так называемой реакцией внутреннего обрыва, и она может протекать до или после отщепления одного или нескольких звеньев диоксана. Она может приводить или к полимеризации, или к деполимеризации в зависимости от того, какая группа оксониевого иона перемещается, и, поскольку при низких молекулярных весах все группы в значительной мере подобны, можно ожидать протекания обеих реакций, причем ниже максимальной скорости полимеризация, по-видимому, будет преобладать. Однако с точки зрения скорости расходования мономера не имеет значения, какой именно процесс протекает, так как оба ведут к регенерации катализатора. Очевидно, что с ростом молекулярного веса полимера вероятность внутреннего обрыва будет уменьшаться вплоть до его исчезновения обрыв тогда будет происходить только путем внешней реакции (если пренебречь отщеплением протона). Имеющиеся данные показывают, что скорость внутреннего обрыва цепи достигает максимального значения при молекулярном весе в пределах 200—500, но ее нельзя описать более точно без дополнительных сведений о той доле общей реакции, которая протекает через оксониевые ионы. Вклад реакции, протекающей по гидроксильным группам, является, вероятно, весьма большим при наиболее низких молекулярных весах полимера, но он должен постепенно уменьшаться по мере протекания реакции полимеризации. [c.358]

Поскольку при полимеризации КЛ в аппаратах непрерывного действия большее значение имеет ускорение начальной стадии реакции, во внимание следует принять первый из приведенных рядов активности. В соответствии с ним среди карбоновых кислот предпочтение должно быть отдано бензойной и дикарбоновой кислотам, а среди неорганических — фосфорной. Причем, если использование первых вместо СИ3СООН не только не может вызывать каких-либо принципиальных технологических затруднений, но и должно способствовать улучшению качества получаемого ПКА [12], то возможность применения Н3РО4 в производстве текстильной и технической полиамидной нити зависит, по нашему мнению, от того, удастся ли устранить такие недостатки этого катализатора, как малая устойчивость получаемого полимера к деполимеризации и дополнительной поликонденсации, частичное удаление катализатора при экстракции ПКА горячей водой и связанные с этим осложнения при регенерации лактамных вод. Кроме того, при использовании Н3РО4 возникает опасность коррозии материала полимеризационных аппаратов, которая может оказаться единственной причиной, затрудняющей ее применение при получении штапельного волокна. Поэтому весьма целесообразным представляется [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология