Деполимеризация катализаторы

П-24. Результаты измерения скорости деполимеризации триоксана при 20 °С в присутствии катализатора (серной кислоты) сведены в табл. 18. [c.88]

Эти превращения можно связать с поли-деполимеризацией олефинов на нанесенных катализаторах, содержащих переходный металл (разд. IV.5. В и IV.5. Г). [c.134]

Следует отметить, что полное и быстрое разложение катализатора имеет существенное значение для завершения полимеризации, так как при наличии остатков катализатора в полимере может происходить деполимеризация (даже при комнатной температуре). Разложение катализатора осуществляется смешиванием взвеси полимера с горячей водой, при этом отгоняется значительная часть хлористого метила и непрореагировавшего изобутилена, который после осушки и очистки возвращается в цикл. [c.256]

Для разложения катализатора, оставшегося в полимере, и предотвращения деполимеризации на ленту полимеризатора из емкости 5 непрерывно подается раствор стабилизатора (трет-бутилфенил-сульфид). По выходе из полимеризатора полиизобутилен захватывается валками смесителя 7, из которого при температуре около 100 °С удаляются оставшиеся газы. Выходящее из смесителя полотно полимера режется на куски. После охлаждения воздухом на транспортере и стеллаже 9 они подаются в пресс 10 и далее на упаковку. [c.14]

Данные авторов [1] по алкилированию углей в присутствии катализаторов Фриделя— Крафтса показывают, что растворимость битуминозных углей повышается не только из-за их деполимеризации, но и за счет введения в ароматические молекулы заместителей с длинной цепью их наличие увеличивает расстояние между ароматическими структурами смежных молекул и снижает силы физического притяжения. Авторы попытались использовать алкилирование как метод повышения растворимости углей. Не исключено, что в будущем окажется возможным создать экономичный процесс ожижения угля в относительно мягких условиях путем его обработки минеральным маслом. [c.302]

Деполимеризация угля под действием фенола, катализируемая кислотами, является методом ожижения угля в относительно мягких условиях (185°С, атмосферное давление). После проведения реакции разделяют золу, образовавшиеся продукты -и непрореагировавший уголь фильтрованием или центрифугированием (также в мягких условиях). Деполимеризованный уголь, отделенный от избытка фенола, имеет низкое содержание золы. Его можно растворить в выделенном из угля растворителе и затем подвергнуть гидрогенизации для получения стабильного жидкого продукта. Очевидно, что доступ водорода и контакт с катализатором будут более эффективны в том случае, если уголь присутствует в реакционной смеси не в виде суспензии, а в виде раствора. В этом [c.309]

Цель настоящего исследования — выяснить способность различных углей к ожижению в результате деполимеризации под действием фенола и в присутствии кислот как катализаторов. [c.310]

В случае каталитической деполимеризации под действием катализаторов Фриделя — Крафтса, использованных, по-видимому,, впервые в работе [5], растворимость угля существенно увеличивается при обработке его трифторидом бора в феноле при 100°С. Несколько позже было обнаружено [6], что более эффективным катализатором деполимеризации при 185°С является раствор п-толуолсульфокислоты в феноле. Было также найдено [7], что менее обуглероженные угли отличаются повышенной активностью и способностью растворяться. [c.325]

Ожижение угля с помощью синтез-газа и чистого водорода. Полубитуминозные угли из указанных в табл. 1 четырех угольных районов штата Вайоминг, содержащие 4—22% (масс.) золы, 12—25% (масс.) влаги и 0,6—3,4% (масс.) серы (в расчете на уголь без золы и влаги), были подвергнуты ожижению и десульфированию под действием синтез-газа в растворе антраценового масла и без добавки катализатора. Основные элементы, содержащиеся в золе этих углей, даны в табл. 2 [15]. Некоторые нз присутствующих в золе металлов оказывали каталитическое действие на реакции деполимеризации и ожижения углей. [c.330]

Полимеризация и деполимеризация. В сочетании с последующим крекингом полимеризации приводит к образованию олефиновых и парафиновых углеводородов. Однако глубокая полимеризация ведет к образованию тяжелых продуктов, которые адсорбируются на катализаторе и разлагаются на кокс и газ. При высоких температурах (600 °С) и низких давлениях может протекать деполимеризация [30]. [c.51]

Легкое масло является обычным бензином, среднее направляют во вторую серию колонн бензиновые печи), где оно снова обрабатывается водородом в присутствии катализаторов (чаще всего МоЗз). В результате. такой деполимеризации при 200 ат и 450—460° среднее масло на 70—80% превращается в бензин. Тяжелое масло идет на затирание с углем в пасту или же его также деполимеризуют. [c.420]

Полимеризация олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратная реакция деполимеризации, равновесие которой при температурах промышленного процесса сдвигается в сторону разложения. Высокая активность непредельных углеводородов, на несколько порядков превышающая таковую при термическом крекинге, в первую очередь объясняется их высокой адсорби-руемостью на катализаторе. [c.90]

Продукты реакции из полимеризатора проходят через ряд аппаратов, где происходит разложение катализатора, отгонка растворителя, заправка каучука противостарителем, удаление влаги, формование и упаковка. Удаление катализатора очень важно, так как под его влиянием каучук подвергается деполимеризации даже при комнатной температуре. [c.43]

По-видимому, полимеризация является обратимой, и летучий мономер отгоняется из равновесной смеси, что в конечном итоге приводит к деполимеризации всего количества нелетучего полимера. Мономерный адипиновый ангидрид устойчив, но реакционноспособен и снова полимеризуется при каталитическом действии следов воды. Принцип превращения полимерных веществ в циклические мономеры путем нагревания в высоком вакууме при температуре, близкой к температуре разложения (если требуется — в присутствии катализатора), был широко использован Карозерсом и Хиллом (1930—1933) для получения макроциклических соединений различных типов. [c.66]

Наряду с обычным формалином (30—55%-ным) находят применение и более концентрированные водные или спиртовые растворы, которые получают растворением параформальдегида в воде при 80—100°С в присутствии небольших ( 1%) количеств гидроксида натрия или третичного амина как катализатора деполимеризации. Высококонцентрированный формалин молено получить также добавлением параформальдегида к коммерческому формалину. Технические условия на формалин для производства ФС представлены ниже [c.34]

Изменение свойств вольской опоки во времени. Рекомендуемый для деполимеризации катализатор Вольская опока недефицитен и недорог. Тем не менее выявление срока службы его и возможности регенерации представляют немаловаж-5 67 [c.67]

Предполагают, что образование этого гетерополимера происходит через реакцию, аналогичную реакции деполимеризации, в которой олефины с четырьмя и пятью углеродными атомами получаются в результате расщепления Сд-олефина с последующим взаимодействием этих более низкомолекулярных олефииов с мономером пропилена п с образованием гетерополимерных продуктов, содержащих семь или восемь углеродных атомов в молекуле. Степень гетерополимеризации зависит от давления в реакции над фосфорнокислым катализатором она быстро уменьшается но мере повышения давления от 17,5 до 35 и далее до 126 ат, при котором гетерополимеризация уже не идет. [c.197]

При полимеризации Д4 едким кали попадание из воздуха 0,001—0,003% (масс.) СО2 может полностью оборвать процесс. Реакция (30) используется для дезактивации катализатора в готовом полимере. Так, 0,5% (масс.) кремнезема (аэросила) достаточно, чтобы предотвратить деполимеризацию при отгонке цикло-силоксанов из готового ПДМС. [c.478]

Для полного представления о свойствах алюмосиликатных катализаторов следует учесть данные А. А. Михновской и А. В. Фроста [55], установивших, что алюмосиликатные катализаторы ускоряют и реакцию гидрирования. Уже говорилось о том, что образование бутана и гептана в экспериментах С. В. Лебедева нри деполимеризации полимернь[х форм изобутилена и амиленов обусловлено, по-видимому, непосредственным гидрированием соответствующих олефинов, причем это допущение сделано по аналогии с комплексным действием на олефины алюмосиликатов в области умеренных температур (150—250 °С) и таких реаге11тов, как НоЗО и А1С1д, в интервале относительно низких температур (0—20 °С). В условиях работы [51] такн<е получалось до 9 % бутана при каталитическом крекинге бутиленов. [c.50]

Наконец, процесс полимеризации олефинов (в рас( матриваемых условиях) без сопутствующей ему деполимеризации или д( струкции также мало пригоден для объяснения механизма снижения содержания олефинов после очистки. Если бы в составе олефинов находились только амилены, а полимеризация прекращалась после образования димеров, то и тогда димеры не вошли в состав фракции с концом кипения 142—143 °С. По этим же сообра-5кениям можно исключить из рассмотрения и процесс алкилирования парафинов олефинами, тем более что протекание такого нроцесса в присутствии алюмосиликатных катализаторов еще не доказано. [c.108]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Согласно разработкам, катализатором процесса полимеризации изобутилена является фтористый бор. Процесс ведется непрерывно. Полимеризатор представляет собой движущуюся ленту из нержавеющей стали, заключенную в герметический кожух, на которую подается раствор изобутилена в жидком этилене и раствор фтористого бора в жидком этилене. При смешении растворов происходит полимеризация изобутилена. В качестве стабилизатора, предотвращающего деполимеризацию полученного полиизобутилена, применяется паратретич-ный бутилфенолсульфид в виде 25%-ного раствора в низкомолекулярном полиизобутилене. [c.303]

Позже эту реакцию изучали [4—8] в присутствии /г-толуолсуль-фокислоты в качестве катализатора при температурах, близких к т.кип. феиола (185°С). Экстракция реакционной смеси пиридином показала, что уголь деиолимеризуется на 90% молекулярная масса полученных мономеров равна 312. Для углей с более высоким содержанием углерода (70—93%) молекулярная масса продуктов деполимеризации возрастала от 300 до 1000 и более. Выход вещества, растворимого в пиридине, приближался к 100% для низко- и среднеуглеродистых углей и резко падал в случае углей с высоким содержанием углерода. [c.309]

В работе [9] уголь окисляли азотной кислотой (2М) при 60— 70 °С в течение 24 ч, затем подвергали деполимеризации в присутствии ВРз в качестве катализатора и, наконец, ацетилировали уксусным ангидридом, чтобы блокировать фенольные гидроксилы и предотвратить образование межмолекуляр.иых водородных связей. После такой обработки некоторые угли растворялись в хлороформе на 95%, в то время как растворимость других не превышала 7% (все угли — высоколетучие) западновирджинские низколетучие угли растворялись лишь на 14% . Растворимость углей, не подвергнутых предварительной обработке, не превышала нескольких процентов. Поведение углей существенно изменялось в зависимости от типа угля. [c.309]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

Наиболее активными углеводородами в условиях контакта с алюмосиликатным катализатором являются непредельные. Полимеризация олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратимая реакция полимеризации — деполимеризации, равновесие которой при температурах промышленного процесса сдвигается в сторону разложения. Весьма характерны для непредельных углеводородоп в присутствии катализатора реакции изомеризации как двойной связи, так и самой молекулы, прпчем скорость изомеризации возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода . [c.154]

По второму способу растворенный в 65%-ной серной кислоте изобутилен полимеризуется прп пагреваиии под давлением в смесь 75% ди- и 25% триизобутиленов (см. метод получения диизобутилена с использованием холодной серной кислоты, гл. V, раздел II), которую затем подвергают каталитической деполимеризации. В присутствии онределенного катализатора при деполимеризации также можио получить чистый изобутилен. [c.187]

При проведении процесса в две стадии катализаторы для гидрирования (1 стадия) и деполимеризации (2 стадия) различны. Уго.хЬ-ную пасту или исходное жидкое сырье смешивают с такими рлтали-заторами, как Ре Од, 5п(ОН)2, Ы1, МоОз и др. Можно считать, что наилучший эффект дает добавка 0,1% ЗпОо (иногда просто 8п, но с добавкой небольших количеств иода). Для деполимеризации наиболее широко применим МоЗз-катализатор на шамоте, активированном угле и др. Следует отметить, что вследствие большой разности в вязкости материалов, обрабатываемых водородом, в 1-й стадии применяют плавающий катализатор, т. е. распределенный в исходном сырье в коллоидальном состоянии, во 2-й стадии—фиксированный катализатор. [c.421]

Полимеризация стирола протекает легко при нагревании (не выше 300°, так как иначе наступает деполимеризация), фотокаталитически на свету или под действием активных лучей, а также в при сутствии различных катализаторов—особенно перекиси бензоила четыреххлористого олова, хлористого алюминия и т, п. Особенно активно четыреххлористое олово (1—3%), которое вызывает быструю полимеризацию стирола даже при —10°. Полистиролы каталитической полимеризации прозрачны и бесцветны, тогда как при термической полимеризации смола имеет более темный цвет. Твердые полистиролы химически стойки, в растворе их можно гидрировать, сульфировать, нитровать, хлорировать и т. д. за счет водородов фенильных радикалов. [c.613]

Антипирены, кислоты Льюиса являются катализаторами дегидратации. Строго разделить реакции дегидратации и деполимеризации нельзя. Дегидратация и деполимеризация являются основными, но не единственно возможными реакциями. В процессе пиролиза при температурах 350 -400 С происходит дегидратация, деполимеризация и более глубокая деструкция с образованием различных продуктов распада. На этой стадии наблюдается наибольшая потеря массы материала, образуются предструктуры, участвующие при более высоких температурах в создании углеродной структуры. [c.64]

Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты может протекать под действием света, температуры и катализаторов, например перекиси бензоила, перекиси водорода, персульфата аммония. Полиметилметакри-лат — твердое, термопластичное, прозрачное вещество, не разбивающееся при ударе. Молекулярный вес его 200 000 и выше. Нагретый до 100—150° С, он делается очень пластичным. При более высокой температуре происходит деполимеризация с образованием исходного жидкого продукта — метилового эфира метакриловой кислоты. [c.154]

В СССР было разработано несколько методов извлечения изоамиленов [7, 8], в том числе процесс подамен , заключающийся в димеризации нормальных и изоамиленов на фосфорнокислом катализаторе и деполимеризации образовавшихся димеров на алю-мосиликатном катализаторе [8]. [c.29]

Третий пример, который ставит под сомнение ценность классификации по Льюису, это каталитическая способность кислот Льюиса. Оказалось, что в некоторых случаях кажущееся каталитическое действие кислот Льюиса было вызвано загрязнениями, приводившими к образованию ионов водорода . И вообще, было установлено, что реакции, на которые оказывают каталитическое действие кислоты Льюиса, не катализируются протонными кислотами. Это надо учитывать, так как Льюис считал каталитическое действие одним из четырех критериев кислотного характера. Недавно были найдены реакции, в которых кислоты Льюиса служили лучшими катализаторами, чем протонные кислоты. Так, Белл и Скиннер проводили каталитическую деполимеризацию параль-дегида в эфире с помощью и кислот Льюиса, и протонных кислот. В общем кислоты Льюиса оказались лучшими катализаторами, чем протонные кислоты. Тем не менее Белл указывает, что эта реакция единственная в своем роде и что в ней требуется перераспределение электронов, а не перемещение атомов. Все же нет сомнения, что во многих реакциях кислоты Льюиса ведут себя как катализаторы. [c.335]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

Арилсульфокислоты АгЗОзН по силе сравнимы с серной кислотой,, они хорошо растворимы в воде и очень гигроскопичны. Свободные кислоты, в частности /г-толуолсульфокислоту и нафталин-р-сульфокислоту, применяют в качестве катализаторов в процессах этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Они так же эффективны, как и серная кислота, но оказывают меньшее разрушающее действие на исходные соединения кроме того, они являются твердыми-веществами. Для выделения арилсульфокислот реакционную массу разбавляют небольшим количеством воды и для понижения растворимости продуктов добавляют концентрированную соляную кислоту при охлаждении происходит кристаллизация сульфокислот обычно В виде гидратов. [c.222]

Необходимо отметить, что протекающая в присутствии кислотных или щелочных катализаторов деполимеризация водного поли-оксиметиленгликоля оказывает существенное влияние на суммарную скорость процесса образования резола н новолака [c.45]

Таким образом, наиболее активными углеводородами в условиях контакта с алюмосиликатным катализатором являются непредельные. Полиме изадия олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратная реакция деполимеризации, равновесие которой при температурах промыш-ле нно го дроцесга сдвигается в сторону разложения. Высокая активность непредельных углеводородов, на несколько порядков превышающая таковую при термическом крекинге, в первую очередь объясняется их высокой адсорбируемостью на катализаторе. [c.135]

Исследования но химии углеводородов связаны с проблемой получения компонентов высокооктановых топлив и разработкой прощ ссов изомеризации алканов в гемизаме щенные, каталитической ароматизации углеводородов Су—Сд, деалкили-рованием над промышленными катализаторами алкенов и алканов, в т.ч. триизобутилена, диизобутилена, триптена и изооктана. Из цикла работ, посвященных изу чению свойств алюмо-силикатного катализатора, наибольший интерес представляют исследования по деполимеризации тримеров и димеров в связи с необходимостью синтеза мономеров. Подобного рода исследования в стране велись С.В. Лебедевым, а затем в течение долгого времени эта важная область была оставлена без внимания. Возобновление Р.Д. Оболенцевым работ по деполимеризации и достигнутые им результаты имели большое значение, поскольку им были выявлены пути увеличения ресурсов мономеров — изобутилена и пропилена. Обнаружена изомеризующая способность промышленных дегидрирующих и ароматизирующих катализаторов. Особый научный интерес в связи с вопросами генезиса нефти представляют исследования превращений кислородсодержащих соединений (сложных. эфиров, этиленгликоля, диоксана и др.) в присутствии природных ката.пизаторов, выполненные Р.Д. Оболенцевым. [c.194]

Уксусный альдегид можно удобно получить деполимеризацией чистого сухого паральде1ида при помощи толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Для данной реакции надо брать уксусный альдегид, кипящий при 20,5—2Г. Применение газообразного уксусного альдегида не ведет к повышению выхода. [c.322]

Безводный хлорацетальдегид впервые описан в работе [1]. Известно несколько методов получения безводного хлорацетальдегида, главным образом, термической деполимеризацией трихлорпаральдегида как в присутствии катализаторов [2, 3], так и без них [4]. Однако в результате этих процессов, а также при разложении бисульфитного соединения хлорацетальдегида [4] образующийся хлорацетальдегид значительно загрязнен продуктами кротонизации. Рекомендуемое в патентах извлечение. хлорацетальдегида нз его водных растворов различными растворителями нерационально ввиду неблагоприятного коэффициента распределения гидратированного хлорацетальдегида между водой и растворителями [5], [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология