Макромолекулы полимеров

Модификацией имеющихся полимеров можно быстрее и экономичнее получить новые полимерные материалы. В промышленности используют следующие методы модификации 1) изменение химического строения макромолекул полимера (химическая модификация) 2) изменение физической структуры полимера без изменения его молекулярной массы и химического строения (структурная модификация) 3) применение смесей полимера с другими соединениями. Наиболее часто используется химическая модификация, которая осушествляется введением новых функциональных групп в молекулу полимера, введением новых звеньев в макромолекулу (синтез сополимеров) и получением привитых и блочных сополимеров, а также разветвленных и пространственных полимеров. [c.200]

Свойства растворов. Полимеры ограниченно растворимы в некоторых растворителях. При этом, растворение начинается с процесса набухания, то есть проникновения молекул растворителя между макромолекулами полимера, что сопровождается значительным (в 10—15 раз) увеличением объема полимерной массы. Характеристикой набухания принято считать степень набухания ад, которая рассчитывается по формуле [c.376]

Повышение индекса вязкости масел при добавлении вязкостных присадок можно объяснить следующим образом. Под влиянием колебательно-вращательных движений макромолекулы полимера принимают в растворах самые разнообразные формы. В разбавленных растворах макромолекулы менее зависят друг от друга в своем тепловом движении, поэтому конформационный набор их весьма разнообразен. При этом вязкость разбавленных растворов вязкостных присадок мало зависит от температуры, и загущенные масла имеют высокий индекс вязкости. С увеличением концентрации вязкостных присадок в маслах расстояние между макромолекулами быстро сокращается, появляется межмолекулярное взаимодействие и набор конформаций, принимаемых макромолекулами, обедняется. Поэтому максимум значения индекса вязкости соответствует определенному значению концентрации вязкостной присадки. Дальнейшее увеличение концентрации вязкостной присадки приводит к снижению индекса вязкости загущенных масел. [c.144]

СТРУКТУРА МАКРОМОЛЕКУЛ ПОЛИМЕРОВ [c.32]

Для полимерных соединений характерна очень большая молекулярная масса, изменяющаяся нередко от 8—10 тыс. до нескольких миллионов. Высокие молекулярные массы полимеров, содержащих в молекуле 1000—1500 и более атомов, обусловливают и особенность их свойств. Они в отличие от иизкомолекулярных веществ полидисперсны по молекулярной массе, растворяются с предварительным набуханием и иногда образуют коллоидные растворы. Полимеры не летучи, их очистка затруднена и в большинстве случаев ее осуществляют переосаждением. Если в низкомолекулярных соединениях форма молекулы оказывает незначительное влияние иа их свойства, то строение макромолекулы полимеров наряду со строением элементарных звеньев в основном их определяет. [c.31]

И. Какой структурой обладает макромолекула полимера [c.277]

Когда полимер приводят в соприкосновение с низкомолекулярной жидкостью, то может начаться взаимное проникновение частиц каждого из этих веществ в среду другого вещества. Конечно, макромолекулы полимера гораздо больще стеснены в этом отнощении и обычно в первой стадии процесса сильно преобладает проникновение молекул жидкости в среду полимера, т. е. происходит, как принято говорить, процесс набухания. [c.599]

Как и в обычных растворах, способность растворяться определяется в первую очередь тепловым движением частиц ( 125). Возрастание энтропии, происходящее при растворении, является в термодинамическом отношении наиболее общим фактором, благоприятствующим процессу растворения. При этом основную роль играет не передвижение всей макромолекулы полимера, а движение отдельных звеньев цепи. В системах, в которых молекулы жидкости (растворителя) достаточно интенсивно взаимодействуют со звеньями макромолекул полимера, энергетический эффект этого взаимодействия также благоприятствует процессу растворения. Противодействует же ему главным образом необходимость затраты работы на раздвижение смежных звеньев макромолекул и на преодоление взаимного притяжения между молекулами растворителя. [c.599]

Одпако чаще встречаются системы, в которых между цепями в той или другой степени имеются более прочные (большей частью водородные) связи. Преодоление их обычно уже не так легко осуществляется тепловым движением при комнатной температуре. Растворение облегчается, если молекулы растворителя могут образовывать подобные же или более прочные связи с макромолекулам, полимера. Сольватация макромолекул полимера как при таких, так даже и при более слабых взаимодействиях играет важную роль в процессах набухания и раствореиия. Но если такого взаимодействия не происходит или интенсивность его недостаточна, то этим кладется предел возможному в данных условиях набуханию и такой набухший полимер может находиться в состоянии динамического равновесия с данным растворителем (ограниченное набухание). Так, желатин в холодной воде набухает ограниченно. (Ограничение способности к набуханию может вызываться и другими причинами). [c.600]

Строение макромолекул полимеров [c.17]

Полиэтилен, получаемый этими методами, различается по свойствам и способности перерабатываться в изделия. Это объясняется особенностями строения полимерной цепи — степенью разветвлен-ности и длиной макромолекул полимера. Так, макромолекулы полиэтилена, получаемого методом высокого давления, имеют более разветвленное строение, что обусловливает его более низкую степень кристалличности и соответственно более низкую плотность по сравнению с полиэтиленом низкого и среднего давления. [c.5]

Механизм депрессорного действия полиалкилметакрилата Д изучен сравнительно мало. Установлено, что макромолекулы полимера, содержащего полярные радикалы, адсорбируются на кристаллах парафинов и образуют компактные конформации, препятствующие образованию сплошной кристаллической сетки. [c.153]

Волокнообразование. Полимеры линейного строения способны образовывать прочные анизотропные высокоориентированные в одном (волокна) или в двух (пленки) направлениях материалы. Свойства этих материалов зависят от размеров, формы, гибкости и взаимного расположения макромолекул полимера. [c.377]

Внутренняя пластификация заключается в ослаблении межмолекулярных связей между цепями макромолекул полимера за счет изменения химической природы элементарных звеньев в них, что приводит к снижению концентрации полярных групп, обусловливающих образование этих связей. [c.379]

Точный механизм действия вязкостных присадок не установлен. Их способность предотвращать резкое изменение вязкости масла в широком температурном диапазоне связывают со способностью макромолекул полимера изменять свою конфигурацию с температурой сворачиваться в клубки при высокой температуре и вытягиваться в длинные линейные образования при низкой. [c.309]

Ароматизированные нефтяные пластификаторы хорошо совмещаются с каучуками, улучшают их обрабатываемость, повышают клейкость и прочность резиновых смесей, но в отличие от парафино-нафтеновых пластификаторов существенно ухудшают эластичность и морозостойкость резиновых технических изделий. С увеличением числа ароматических ядер в молекуле пластификатора ухудшается его пластифицирующее действие из-за трудности проникновения больших молекул между макромолекулами полимера. Высоким пластифицирующим эффектом характеризуются легкие ароматические углеводороды с длинными парафиновыми, цепями, способствующие снижению температуры стеклова- [c.391]

Для сшитых ковалентными связями макромолекул полимеров понятие молекулярная масса вообще теряет смысл так, кусок пространственно-сшитого материала (например, эбонита, резины, кристалл алмаза) по сути - одна молекула. [c.15]

Ответ. Если два различных полимера могут в одном и том же растворителе образовывать одинаковые по размерам молекулярные клубки, то инерционные силы макромолекул полимера с большей плотностью легче преодолевают сопротивление их движению со стороны молекул растворителя. Это проявляется в больших значениях О более плотного полимера. Объем, который занимает макромолекула, образующая статистический клубок с больщей степенью асимметрии, оказывается большим. Вследствие этого сопротивление среды движению такой частицы возрастает, что приводит к уменьшению О [см. уравнение (1.36)1. [c.40]

Конфигурационным повторяющимся звеном называют наименьшую последовательность конфигурационных основных звеньев, определяющую повторение конфигурации в одном или нескольких центрах стереоизомерии основной цепи макромолекулы полимера. [c.79]

При концентрации растворенного полимера, большей 1л1 , в растворах существенно возрастает вероятность взаимных контактов макромолекул, обусловливающая интенсификацию межмолекулярных взаимодействий и, как результат, возникновение аномалии вязкостных свойств. Характерной особенностью таких растворов является существенное подавление термодинамической гибкости сольватированных макромолекул и все более отчетливое проявление кооперативного характера изменений структуры растворов при тепловых и (или) механических воздействиях изменение конформации индивидуальной цепи определяется возможностями, которые обеспечивают ей соседние сольватированные макромолекулы. Полимеры в вязкотекучем состоянии представляют собой псевдопластичные аномально вязкие жидкости. [c.172]

Макромолекулы полимеров могут вступать в реакции с раз- [c.14]

ЛИЧНЫМИ соединениями. Химические реакции, в результате проведения которых длина и форма цепи макромолекул заметно не изменяются, носят название полимера н алогичных превращений. Химические превращения в звеньях макромолекул полимеров затруднены вследствие малой подвижности цепей и возможности деструкции полимера в условиях реакции. [c.15]

Полимеризационные соединения, получаемые реакцией полимеризации, происходящей в результате раскрытия кратных связей в ненасыщенных низкомолекулярных веществах или разрушения неустойчивых циклов и соединения их в макромолекулярные цепи. К этой группе относят полимерные соединения, получаемые из этилена, производных этилена, диенов, ацетилена, различных циклических органических соединений. В процессе полимеризации пе выделяется каких-либо побочных продуктов, поэтому состав образующихся макромолекул полимера соответствует составу исходного низкомолекулярного вещества—мономера. [c.18]

Наличие в звеньях макромолекул полимера боковых алифатических заместителей препятствует тесному сближению отдельных цепей. С увеличением размера групп заместителя структура полимера становится более разрыхленной, что приводит к уменьшению сил межмолекулярного сцепления. Присутствие заместителя даже небольшого размера способствует повышению эластичности и морозостойкости полимера, во многих случаях одновременно уменьшается твердость и хрупкость полимера. Например, относительное удлинение при разрыве различных образцов полиэтилена колеблется от 400 до 700%, тогда как относительное удлинен 1е при разрыве полипропилена составляет 800%. [c.28]

Раньше линейную макромолекулу полимера рассматривали как жесткую недеформирующуюся палочку. Такое представление [c.33]

Линейные макромолекулы полимера могут быть расположены беспорядочно относитель-по друг друга, образуя сложную систему спутанных нитей, напоминающих войлок (рис. 2), [c.33]

Процесс (ионный или радикальный) последовательного присоединения молекул мономеров с образованием в результате макромолекул полимеров, содержащих от 10 - 10 до Ю - 10 молекул мономера. Возможно образование макромолекул из мономерных молекул одного типа гомоп/т/ме/п -зация, а также нз различных моно.мсров (два и более) - сопонимертицш . [c.78]

В последние годы в работах В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера ZI Г [c.579]

Растворы полимеров раньше рассматривали как коллоидные растворы (лиофильные золи). Однако в работах Флори, Добри, В. А. Каргина и др. было показано, что эти растворы, в особенности при невысоких концентрациях полимера, должны рассматриваться как обычные растворы, отличающиеся от последних внутренним строением, термодинамическими и другими свой-. ствами, что обусловлено лишь большой величиной и особенностями строения макромолекул полимеров и сильным различием в величине частиц полимера и растворителя. Наиболее отчетливо это проявляется для очень разбавленных растворов. Для этих растворов применимы обычные соотношения, характеризующие зависимость осмотического давления растворов и других свойств от их концентрации, однако все же следует учитывать очень большую величину макромолекул полимера и гибкость цепей. Подвижность отдельных звеньев цепей приводит к тому, что макромолекула может обладать очень большим числом конформаций. Вследствие этого соответственно увеличивается термодинамическая вероятность и, следовательно, энтропия системы. [c.601]

Как уже указано выше, молекулярная масса полимера является средней от молекулярных масс отдельных не одинаковых ио размеру макромолекул, составляющих полимер. Такая неоднородность макромолекул полимера ио размерам, а также и по структуре называется макромолекулярной полидисперсностью. Степень иолн-дисперсности характеризуется содержанием отдельных фракций и значением молекулярной массы каждой фракции. Полимеры, содержащие большое количество низкомолекулярных фракций, характеризуются более низкой температурой размягчения, высокой [c.377]

При высоких степенях полимеризации ошибка в определении концевых фупп только на 0,1% (мол.) приводит к погрешности М в два раза. Следовательно, применение химических методов определения молекулярных масс офаничивается точностью аналитического определения концевых фупп в полимере. Метод концевых фупп целесообразно применять при определении М < З Ю". Если в макромолекуле полимера содержатся боковые функциональные фуппы, аналогичные концевым, определение молекулярной массы химическим методом становится невозможным. [c.21]

Плотность кристаллической фазы ркр (г/см ) аналитически определяют по формуле, в которую входят известные величины параме фов элементарной ячейки пространственной рещетки и химического строения макромолекулы полимера [c.148]

Передача реакционных цепей. Реакция протекает в среде мономера В в присутствии катализатора К и полимера А. Катализатор К (перекиси, ЫаНЗОз, КаЗзО , различные органические молекулы) превращает молекулы мономера В в радикалы В, которые при встрече с макромолекулами полимера А отрывают от них атом водорода, превращая их в свободные микрорадикалы [c.640]

Стабилизация коллоидных частиц полимерами объясняется одновременным действием электростатического и полимерного вкладов. Немонные макромолекулы типа полиоксиэтилена могут обеспечит стабильность только благодаря своей полимерной природе. Чтобы различать защиту с помощью неионных полимеров от защиты в более широком плане, Геллер и Пью предложили термин стерическая стабилизация [40], который по сути обозначает процесс адсорбции (или в более широком смысле - взаимодействия на поверхности частиц дисперсной фазы) стабилизирующих макромолекул полимеров. [c.73]

При синтезе высокомолекулярных веществ из бифункциональных соединений образуются (если не учитывать побочных реакций) линейные макромолекулы. Использование соединений с числом функциональных групп более двух приводит к разветвленным макромолекулам. Полимеры с разветвленной цепью еще сохраняют растворимость и, следовательно, их можно исследовать теми же методами, что и растворимые линейные высокомолекулярные вещества. Однако по мере того как реакция соединения олигофункциональных компонентов приводит к образованию новых разветвлений, все большее число образовавшихся сначала макромолекул связывается друг с другом, и в конечном итоге образуется сеть связанных между собой молекулярных цепей. Такие высокомолекулярные вещества сетчатой структуры нерастворимы, а иногда даже очень ограниченно набухают. Поэтому их нельзя уже исследовать и характеризовать с помощью методов, применяемых для исследования растворимых высокомолекулярных веществ. [c.930]

Линейные макромолекулы полимеров подобны длинным зигзагообразным или акрученным в спираль цепям, отдельные звенья которых многократно повторяются в цепи, имеют одинаковый состав и строение. Линейные мaкpoмoлeкyJИJl не имеют ответвлений отцепи главных валентностей. Однако структура таких полимеров не исключает наличия замепщющих групп в звеньях. Так, элементарное структурное звено полимеров производных полиэтилена может содержать до четырех одинаковых или различных аместителей [c.32]

Такое взаимное переплетение макромолекул затрудняет их свободное передвинсение в пространстве, т. е. уменьшает текучесть полимера. Чем длиннее макромолекулы полимера и больше полярность отдельных звеньев цепи, тем больше перепутаны между собой макромолекулы и тем больше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и уменьшении текучести при нагревании. С понижением температуры полимера уменьшаются расстояния между соседними макромолекулами, возрастают силы межмолекулярного взаимодействия и перемещение отдельных макромолекул относительно друг друга становится еще более затруднительным. Полимеры, не содержащие полярных звеньев или включающие в качестве заместителей длинные алифатические радикалы, сохраняют пластичность и при низкой температуре (хладотекучесть, или ползучесть). В линейных полимерах, содержащих высокополярные звенья, хладотекучесть может возникнуть только под влиянием длительной однозначной нагрузки. [c.33]

Разветвленная структура макромолекул полимера возникает п процессе его получения. Схематично структуру разветвленного (Привитого) но.мимера можно изобразит , следуюпщм образом [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология