Параллельные реакции равновесие

При повышении температуры системы, в которой возможна химическая реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота), согласно принципу Ле Шателье — Брауна усиливается процесс, сопровождающийся поглощением теплоты, т. е. равновесие смещается в сторону эндотермической реакции. Влияние температуры будет сказываться на константе равновесия химической реакции тем сильнее, чем больше по абсолютной величине тепловой эффект. Поэтому при протекании двух параллельных реакций, например [c.256]

Система последовательно-параллельных реакций ири синтезе аминов из хлорпроизводных имеет одну необычную особенность. Образующийся хлористый водород связывается с аммиаком и аминами в соли, ие способные к взаимодействию с хлорпроизводными. Очевидно, что распределение хлористого водорода зависит от основности аммиака и аминов, причем устанавливается следующее равновесие [c.274]

В монографии рассмотрены применения третьего закона термодинамики и приближенных следствий из него к расчету констант равновесия радикальных реакций присоединения и замещения, рекомбинации и диспропорционирования радикалов, реакций молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов, наряду с параллельным расчетом равновесий этих реакций по кинетическому методу. [c.8]

Константы равновесия протекающих при этом параллельных реакций будут выражаться уравнениями [c.180]

Таким образом, все практически важные простейшие равновесия в растворах и газах могут быть охарактеризованы константой равновесия, причем нет нужды табулировать громадное множество реакций, констант диссоциации, растворимостей твердых тел, газов, жидкостей друг в друге и других равновесий между веществами, вариантов которых может быть во много раз больше, чем самих известных веществ. Вполне достаточно иметь хорошие таблицы стандартных термодинамических функций всех веществ в чистом и растворенном виде, а также таблицы их коэффициентов активности в важнейших растворителях, прежде всего в воде. Отметим также, что основные сложности подобных расчетов заключаются, во-первых, в недостаточной термодинамической информации о свойствах участников превращений, а во-вторых, в том, что реакция практически никогда не идет по единственной схеме и всегда с точки зрения термодинамики возможны параллельные реакции с собственными константами равновесия, которые также должны оставаться неизменными независимо от состава системы. [c.411]

Тип протекающих в реакционно-ректификационной колонне реакций влияет на показатели процесса, определяет выбор способа управления процессом и метод его расчета. К первой группе относятся РРП с простыми реакциями. Эта группа подразделяется на две подгруппы РРП с необратимыми реакциями [5, 29] и РРП с обратимыми реакциями [3]. Основным назначением использования РРП с простыми реакциями является увеличение скорости реакций и повышение конверсии исходных реактантов. РРП со сложными реакциями составляют вторую группу. Назначение таких процессов часто не ограничивается увеличением скорости и конверсии, но служит задаче повышения селективности реакции. Примеры РРП с параллельными реакциями представлены в [17, 29] и с последовательными в [12]. В [9] описан РРП со сложной последовательно-обратимой реакцией. Наибольшее число публикаций по РРП касается обратимых реакций вида А+Вч=ьС- -Д. Связано это, в первую очередь, с очевидностью преимуществ РРП в сравнении с обычными реакторами по возможности смещения равновесия за счет использования эффекта ректификации. Между тем, возможности РРП по повышению селективности сложных реакций выявлены еще недостаточно. [c.118]

Уравнения, подобные (111.3), могут быть написаны и для всех остальных изомеров. Из уравнения (111.3) следует, что при параллельных реакциях равновесие смещается в сторону продуктов, образующихся с наиболее значительным уменьшением объема. Это положение — общее для всяких параллельных реакций. [c.174]

Уравнения скорости для параллельных реакций различных порядков уже обсуждались в разд. III.4. Опыт показывает, что для параллельных реакций характерно то, что они не следуют каким-либо простым законам скорости и не приводят к равновесию. Этого, конечно, недостаточно для того, чтобы отличить их от серии последовательных реакций, но практически общих методов для такого определения и не существует. [c.92]

В некоторых случаях та или иная реакция может протекать по нескольким параллельным направлениям с образованием нескольких конечных веществ. Возможно также параллельное протекание различных реакций. Состав равновесной смеси в таких системах складывается из всех веществ, которые участвуют в реакциях. Содержание каждого из веществ в равновесной смеси рассчитывается по константе равновесия соответствующей реакции. Таким образом, расчет состава равновесной смеси в случае одновременного протекания нескольких реакций сводится к решению системы уравнений, число которых соответствует числу параллельных реакций. [c.12]

Действие высокого давления на сложные химические процессы весьма многообразно. Так, например, давление может сильно ускорить такие последовательные или параллельные реакции, которые при низких давлениях протекают крайне медленно. Тогда в числе продуктов реакций могут оказаться вещества в концентрации значительно больщей, чем при осуществлении этих же реакций при низких давлениях. Наряду с этим возможно резкое увеличение равновесных концентраций веществ, которых при низких давлениях было очень мало, из-за различной сжимаемости исходных веществ и продуктов реакции. Естественно, что состав продуктов сложных процессов определяется и равновесием, и скоростью составляющих их простых реакций. Поэтому-очень часто невозможно определить, за счет какого фактора — кинетического или термодинамического изменился под высоким давлением состав продуктов реакции. Приходится делать те или иные предположения, основываясь и на экспериментальных данных и на теоретических соображениях. [c.186]

Очевидно, что ДУг—ДУ1 = Уд, —Уд,, где Уд, и Уд.— молярные объемы А) и Аг. Уравнения типа (67) можно написать и для реакций всех остальных изомеров. Из этого уравнения видно, что при подобных реакциях равновесие смещается в сторону продуктов, образующихся с наиболее значительным уменьшением объема. Это положение общее для всяких параллельных реакций, а не только для простейших реакций рассмотренного типа. [c.181]

Если параллельные реакции идут с изменением количества вещества (моль), то, как правило, равновесие смещается давлением в сторону продуктов, которые образуются с наибольшим уменьшением количества вещества (моль). [c.181]

Реакции образования. Поликонденсация фенола с формальдегидом — сложная совокупность последовательных и параллельных реакций. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение СНдО к фенолу (при этом получается феноло-спирт), а также к уже образовавшимся фенолоспиртам или олигомерам и конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Те и др. реакции практически необратимы (константа равновесия порядка 10 ООО). По- [c.356]

Взаимодействие оксида углерода(П) с водородом может совершаться по нескольким параллельным реакциям. Проведите термодинамический анализ реакций и сделайте вывод об их термодинамической предпочтительности по отношению друг к другу. Константы равновесия реакции (атм) при различных температурах [c.250]

Следует, однако, помнить, что великое множество реакций органической химии протекает неоднозначно, в соответствии с одним уравнением химической реакции, а представляет собой сложную совокупность последовательных и параллельных реакций, идущих с разной скоростью. Некоторые из параллельных реакций обратимы и протекают до равновесия, другие идут практически до конца. Для очень большого числа реакций нет практической возможности расчленить сложную реакцию на простые и найти для каждой из них в отдельности положение равновесия, кон- [c.89]

Рассмотрим зависимость равновесных концентраций продуктов сложных реакций от давления. Пусть исходное пощ ство А изомеризуется с образованием изомеров Л1,Ао,...Ап. Константы равновесия протекающих при этом параллельных реакций определяются уравнениями [c.173]

Водород, восстановленный в ходе катодного процесса на поверхности стенох трещины, поглощается металлом не полностью, некоторая часть его десорбируется и уходит в атмосферу. Обозначим через А н, долю водорода, абсорбируемого металлом от общего количества, восстановленного на поверхности. В данном случае на металле протекает параллельная реакция, продукт которой - водород, удаленный с его поверхности. Так как удаление водорода происходит по двум направлениям — десорбция в атмосферу и абсорбция его металлом, учитывая теорию параллельных реакций, кн можно назвать константой водородного адсорбционно-абсорбционного равновесия, равную отношению константы скорости абсорбции водорода к сумме данной константы и константы скорости десорбции водорода с данной поверхности, Принимая во внимание, что катодный ток равен анодному и учитывая уравнения (2, 6 и 12), легко показать, что количество водорода поступившее в металл вследствие единичного акта электрохимических сопряженных процессов окисления и восстановления при работе гальванопары СОП - старая поверхность, определяется уравнением [c.82]

Понятие кинетический контроль означает, что соотношение продуктов реакции определяется относительными скоростями параллельных реакций, приводящих к их образованию. Понятие термодинамический контроль означает, что соотношенпе продуктов реакции определяется константами равновесия их взаимного превращения или взаимного превращения промежуточны.х продуктов. [c.138]

Для диска с кольцом проанализированы различные типы кинетики реакций, включая случай разложения промежуточных продуктов (первый порядок), образующихся на диске, гетерогенное разложение промежуточных продуктов [379, 391], параллельные реакции (например, при восстановлении 0 ) [392] и равновесия с участием промежуточных продуктов [ 389], Подобным же образом к исследованию реакций на диске с кольцом применялись различные нестационарные методы, однако не всегда удавалось получить решение задачи в замкнутой форме. Так, например, в случае переходного тока при фиксации потенциала было получено лишь приближенное решение [ 392, 393]. [c.537]

Если по ходу реакции или в результате ее возникает несколько систем продуктов, то химический процесс состоит из последовательных или параллельных реакций такое превращение называют сложным. При параллельных реакциях, ведущих к одной и той же системе продуктов, компоненты могут быть идентифицированы лишь путем кинетического исследования. Когда превращение ограничено химическим равновесием, то конечное состояние является результатом равенства скоростей прямой и обратной реакций. [c.18]

Таким образом, дефекты А участвуют в двух параллельных реакциях [2] и [9]. При равновесии к уравнению [5] надо еще прибавить уравнение [c.368]

Реакция 9 определяет преобладание в продуктах реакции транс-изомера дифтордиазина по сравнению с цис-изомером. Принятый механизм образования ЫаРа равновероятен для обоих изомеров. Если учитывать равновесие и взаимное превращение изомеров (см. гл. 4), то более вероятен повышенный выход цис-изомера. Однако химически цис-изомер активнее трансизомера. Поэтому скорость реакции 9, которую надо рассматривать как две параллельные реакции цис- и транс-изомеров, будет больше для цис-изомера. Этим можно объяснить повышенный выход транс-изомера. [c.183]

Результаты исследования катодного процесса вдали от равновесия подтверждают наличие параллельных реакций с участием простых (незакомплексованных) ионов индия и с участием галогенидных комплексов индия. [c.60]

Рассмотрение зависимости равновесных концентраций продуктов сложных реакций от давления начнем с наиболее простого случая параллельных реакций. Пусть исходное вещество А изомеризуется с образованием изомеров А , А2,А . Константы равновесия протекающих при этом параллельных реакций определяются уравнениями [c.141]

Если параллельные реакции протекают с изменением числа молей, то равновесие обычно смещается давлением в сторону продуктов реакции, сопровождающейся наиболее значительным уменьшением числа молей. [c.142]

Проведите анализ состава реакционной смеси для параллельных реакций (4) из предыдущего упражнения, если они проводятся в аппарате полного смешения при разных соотношениях констант равновесия и констант скоростей. [c.426]

Среди последовательно-параллельных реакций существенной особенностью отличаются прев ращения, в которых устанавливается кислотно-основное равновесие между веществами А и В последовательных стадий (гидролиз хлорпроизводных, S-алки-лирование и др.) [c.337]

Уравнения, подобные (III.3), могут быть написаны и для всех остальных изомеров. Из уравнения (III.3) следует, что при параллельных реакциях равновесие смещается в сторону продуктов, образующихся с наиболее значительным уменьшением объема. Это положение — общее для всяких параллельных реакци11, а не только для простейших реакций рассмотренною типа. Пусть, например, протекают реакции [c.142]

Даже в заведомо простых химических системах в состоянии равновесия, кроме основных веществ, может присутствовать большое число дополнительных компонентов, образовавшихся из основных в результате различных простых или параллельных реакций. Например, при изомеризации изопропанола в -пропанол побочные реакции могут привести к образованию значительных количеств или следов ацетальдегида, ацетона, водорода, диоксида углерода, воды, а возможно, и других веществ. Пиролиз бутана, который, как можно было бы ожидать, протекает по реакции С4Н10 С2Н4 + + СгНб, в действительности приводит к образованию [c.489]

Используемые катализаторы значительно лучше адсорбируют пинен, чем продукты его превращения. К тому же в начале реакции концентрация пинена очень велика по сравнению с концентрацией продуктов реакции. Поэтому адсорбционное равновесие на поверхности полностью сдвинуто в сторону пинена. Однако к концу реакции содержание пинена падает настолько, что его концентрация уже перестает обеспечивать полное насыщение поверхности катализатора, а концентрация продуктов реакции возрастает настолько, что они уже могут сорбироваться в заметном количестве на поверхности катализатора. Когда в растворе останется 30% пинена, в нем окажется около 45% камфена, что дает основание для адсорбции заметного количества камфена катализатором. Содержание лимонена в данный момент будет лишь около 12—13%, его адсорбция остается незначительной, поэтому вторичные превращения лимонена не происходят. Когда концентрация пинена понизится до 10 /о, концентрация лимонена возрастает до 15—16%, в результате чего создаются условия для его адсорбции наряду с адсорбцией пинена и начинаются вторичные превращения. Помимо этого, надо считаться и с тем, что адсорбция пинена на участках поверхности катализатора, где образуются камфен и моноциклические терпены, различная, т. е. эти участки имеют разные изотермы адсорбции. Полное насыщение участков поверхности, где образуются моноциклические терпены, происходит при более низких концентрациях пинена в растворе, чем насыщение тех участков поверхности, где образуется камфен. Это общая особенность протекания многих параллельных реакций [30, 82, 123]. [c.67]

Действие постороннего вещества может также проявляться в том случае, если оно непосредственно не адсорбируется, но в системе возникает адсорбционно-химическое равновесие его с компонентами реакции, находящимися на поверхности катализатора в адсорбированном состоянии. Так, например, если реакция окисления протекает через адсорбцию кислорода на поверхности катализатора, причем эта стадия является лимитирующей, то концентрация адсорбированного кислорода должна определять концентрацию продуктов реакции в газовой фазе, вследствие устанавливающегося в системе адсорбционно-химического равновесия. При введении в систему постороннего неадсорбирующегося вещества, например водорода, может установиться параллельно адсорбционнохимическое равновесие [c.167]

До сих пор мы рассматривали особенности кинетики каталитических реакций, обусловленные наличием последовательных стадий. Однако для гетерогенного катализа очень характерны параллельные реакции. Мы затрагивали этот вопрос без вывода соответствующих уравнений, разбирая селективность каталитических реакций (см. стр. 31). В более общем виде, с концентрацией внимания на различиях в количественных характеристиках адсорбционных и химических стадий, этот вопрос рассматривается в статистической теории процессов на неоднородных поверхностях [8]. Как указывалось в первом параграфе этой главы, при изучении равновесий и кинетики поверхностных процессов целесообразно исходить из вида распределения р х) активных участков по — теплотам адсорбции, характера образования различных поверхностных и промежуточных форм и соответствующих энергий активации Е. Из этих р (Q) и р (Е) легко получить р ( ) и р (к) распределение по константам равновесия и константам скоростей. Из-за вхождения в уравнения для К як энергетических множителей в виде показательных функций ехр (QIRT) и ехр —E/RT) в большинстве случаев особенности процессов и равновесий определяются расположением сравнительно узких (— 3RT) контролирующих полос и чувствительностью этого расположения к внешним параметрам (t, и т. д.). Применим эти представления к процессам с разными типами контролирующих стадий, предпослав рассмотрению катализа ознакомление с адсорбционными равновесиями и кинетикой адсорбции на широко неоднородных поверхностях. [c.70]

Делением уравнений друг на друга и их преобразованием с учетом баланса (Сд, о=С д+Св + Сс) получаем квадратные уравнения зависимостей Хв от Хд, которые можно решить при любых соотношениях констант ки к-, к2 и к-2. Возможны самые разнообразные варианты, но мы рассмотрим только два, при которых термодинамические и кинетические факторы действуют в обратных направлениях, т. е. когда К 1К2 >к11к2 и К 1К2<.к 1к2 (рис. 92). В первом варианте максимальный выход продукта достигается при равновесии (кривые 1), причем для параллельных реакций в этой точке самой большой оказывается и селективность. Во втором случае наивысшая селективность достигается в кинетическом режиме, т. е. при невысокой степени конвер- [c.340]