Хлористый водород распределения в растворах

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

Вследствие каталитической стабильности палладий очень часто применяется для пропитки асбеста [13, 14]. Алексеевский [11] запатентовал метод получения палладиевого катализатора, в котором из смеси каолина с древесным углем формуют кольца, которые прокаливают при 950° для придания им пористости, после чего пропитывают раствором хлористого палладия в соляной кислоте, высушивают при 100° и восстанавливают парами формальдегида при нагревании восстанавливаемой массы в трубчатой электрической печи до 100 110°. Водород насыщается парами формальдегида пропусканием тока чистого водорода через 40% раствор формальдегида при комнатной температуре. Прекращение выделения из трубки паров хлористого водорода указывает на конец восстановления и на образование металлического палладия, который охлаждается до комнатной температуры в токе водорода. Полученный катализатор имеет темно серый или черный цвет, равномерно распределен по всему кольцу и активен при низких температурах. Окись палладия, по активности аналогичная окиси платины или платиновой черни, при каталитическом восстановлении получается путем сплавления хлористого палладия с азотнокислым натрием при 600° [6]. [c.262]

Экстракционно-хроматографическое разделение трехвалентных трансплутониевых элементов на колонках с ТБФ возможно только при использовании концентрированных растворов азотной или соляной кислот (12—14,5 М НЫОз или 12—12,5 М НС1) [51, 52]. При более низких концентрациях кислот коэффициенты распределения калифорния меньше 1 при более высоких концентрациях органический экстрагент разрушается азотной кислотой или газообразным хлористым водородом. В обеих средах элементы элюируются в одном и том же порядке Ат, Ст, С , Рт, Мд однако при использовании солянокислых растворов факторы разделения несколько выше. Факторы разделения пар Рт—С и Мс1—Рт из растворов с концентрацией НЫОз 5 моль/л составляют 1,15 и 1,1, а из растворов НС1 с концентрацией 12,3 моль/л —1,45 и 1,4 соответственно. [c.270]

Было обнаружено [13], что если при 25° 1 л водного раствора, содержащего 0,03086 молей о-нитроанилина и 0,05040 моля хлористого водорода, взбалтывать до установления равновесия с 60 см гептана, то 50 сл слоя гептана буд т содержать 0,0989 г свободного основания. Коэффициент распределения о-нитроанилина между гептаном и водой равен 1,790. Определить константу гидролиза хлористоводородного амина. [c.551]

Водно-органические смеси можно использовать для приготовления растворов некоторых ароматических полиамидов. Однако применение этих растворителей для синтеза ароматических полиамидов несколько затруднено, что связано с подбором условий для минимального гидролиза галогенангидридов, используемых в качестве мономеров. Эта задача может быть решена несколькими путями. При введении неорганических солей в водно-органические смеси происходит расслоение системы на две фазы, содержащие разное количество воды. В таких двухфазных системах (эмульсиях) можно достигнуть распределения реагентов, особенно выгодного для успешного проведения поликонденсации в одной из фаз будут находиться мономеры и образующийся полимер, в другой — акцептор хлористого водорода и неорганическая соль. [c.25]

Примером химического растворения (т. е., по существу, химического взаимодействия, за которым следует распределение в избытке одного из взаимодействующих веществ вновь полученных продуктов реакции) является растворение металлического натрия или газообразного хлористого водорода в воде. Фактически при этом растворяются не сами взятые для растворения вещества, а другие, полученные в результате химической реакции взятых веществ с водой (ионы Ма+ и ОН- в первом случае, ионы Н+ и С1-—во втором случае). Чисто физическое растворение происходит, например, при введении иода в сероуглерод или четыреххлористый углерод при этом растворы имеют фиолетовый цвет, такой же, какой имеют пары иода это свидетельствует о том, что при растворении иода в указанных растворителях происходит распределение неизмененных молекул иода между молекулами растворителя. [c.51]

Прямой проверкой изложенного выше метода двух жидких фаз (В и 5) является сравнение его результата —АЯ с энтальпией образования Н-комплекса АН---В тех же реагентов АН и В в их разбавленном растворе в той же нейтральной жидкости 8, используемой в последнем случае в качестве растворителя. Такая проверка была проведена для Н-связей хлористого водорода с дибутиловым эфиром, нитроциклогексаном и мезитиленом . Нитроциклогексан сильно полярен (р, = 40). Эфир, хотя и не сильно полярная, но типично основная жидкость, мезитилен неполярен, тем не менее величины АЯ и АЯ практически точно совпадают (см. табл. П1-8). Приблизительно совпадают и сами константы комплексообразования, измеренные в н-гептане (8), с величинами Од — коэффициентами распределения кислоты между чистым основанием и н-гепта-ном. Такому совпадению констант не препятствует резкое различие среды — от инертного , неполярного н-гептана до сильно полярного нитроциклогексана. Это показывает малую чувствительность Н-. связи — локального взаимодействия функциональных групп АН и [c.178]

Третий путь синтеза Ьуз -Ьуз -грамицидина С также предложен Швицером и Зибером [2033] (ср. [1999]). Поскольку отщепление №-тозильной группы часто протекает с плохим выходом, то использовали другую комбинацию защитных групп, (рис. 107) и в реакцию циклизации вводили пентапептид Н-ь-Val-L-Lys(MZ)-L-Leu-D-Phe-L-Pro-OPhN02 НС1 (G 1—5). Последний получали конденсацией B0 -L-VaI-L-Lys(MZ)-NHNH2 (С 1—2) с L-Leu-D-Phe-L-Pro-OMe (С 3—5), гидролизом продукта конденсации (D 1—5) в щелочной среде, взаимодействием полученного ВОС-пептида (Е 1—5) с ди-( -нитрофенил)-сульфитом в пиридине с образованием соответствующего эфира (F 1—5) и наконец отщеплением грег-бутилоксикарбонильной группы под действием 3,4 н. раствора хлористого водорода в этилацетате. Продукт циклизация — цикло-[ь- а1-ь-Ьу5(М2)-ь-Leu-D-Phe-L-Pro]2 — был очищен противоточным распределением (четыреххлористый углерод/метанол/вода, 10 9 1) и выделен в кристаллическом виде с 35%-ным выходом. №-М2-Защитные группировки отщепляли путем обработки защищенного циклопептида бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте в те-.чение 1 час 15 мин при 40° цикло-[ь-Уа1-ь-Lys-L-Leu-o-Phe-L-Рго]2 2НВг Н2О образовался с выходом 90%. Выделенное со- [c.534]

При использовании в межфазной поликонденеации в качестве акцепторов хлористого водорода едкого натра и едкого кали побочным продуктом поликондепсации является хлористый натрий или калий. Неорганические соли могут и специально быть добавлены к водной фазе [10,12,45,47, 80, 129, 130]. Известно также, что добавка неорганических солей, особенно нейтральных, к водно-щелочному раствору диамина сдвигает его распределение в сторону [c.503]

Для неидеальных растворов необходимо вводить коэффициенты активности. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации вследствие того, что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н и С1 , однако в бензоле он на ионы не диссоциирует. Другие вещества, например бензойная кислота в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точки кипения и точки замерзания. Однако в полярных растворителях, подобных воде и эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.284]

Для тех же самых растворителей была определена зависимость между коэффициентом распределения и концентрацией ионов водорода при постоянной концентрации хлорид-ионов, равной 5 М. Результаты представлены на рис. 5. Кривые в системе координат логарифм коэффициента распределения — логарифм концентрации иона водорода также очень близки к линейным. Влияние концентрации хлорида на коэффициенты распределения при постоянной концентрации ионов водорода и общей концентрации солей нельзя было изучить, так как не было известно никакого другого катиона, который бы не влиял на экстракцию. Были, однако, произведены измерения на серии растворов, Зн. по соляной кислоте и содержащих различные концентрации хлористого натрия. Полученные данные пред- [c.241]

Р и с. 5. Зависимость между коэффициентом распределения О и концентрацией ионов водорода в водной фазе при постоянной концентрации ионов хлора, равной 5 Л1 (растворы состояли из смесей хлористого натрия и соляной кислоты). [c.242]

Так как поляризация при осаждении щелочного металла на ртутном катоде мала, а поляризация при выделении водорода велика, то с увеличением катодной поляризации все большая часть тока расходуется на осаждение щелочного металла и все меньшая часть тока —на выделение водорода. Абсолютная скорость выделения водорода с ростом поляризации, т. е. с ростом общей плотности тока, возрастает. Таким образом, в начале поляризации ток целиком расходуется на выделение водорода, а при высоких плотностях тока лишь небольшая доля его идет на этот процесс. Если для каждого из процессов (выделение водорода и осаждение щелочного металла) известна зависимость между потенциалом и плотностью тока, то скорость каждого процесса может быть рассчитана как независимая, и найдено распределение общей плотности тока. Так, если провести расчет для случая, когда потенциал амальгамного катода в нейтральном растворе хлористого натрия составляет —1,80 в, то, исходя из приведенных выше констант, можно рассчитать плотность тока разряда водорода [c.33]

Чтобы выяснить, распространяется ли поведение, наблюдаемое на механических моделях, также и на реагирующие молекулы, Феркло и Хиншелвуд [91] изучали скорости этерификации кислот (от уксусной до бегеновой) метанолом, этанолом и циклогексанолом, причем в каждом случае растворителем служил сам спирт. Так как энергия активации оказывается постоянной величиной для всех высших кислот, начиная с масляной кислоты, то изменения скорости реакций должны быть связаны с изменениями Р1. Как оказалось, в этом ряду кислот увеличивается с увеличением размеров молекул кислоты, если во время реакции не присугствует какая-либо другая кислота в качестве катализатора. Это находится в согласии с нашими ожиданиями, так как в подобных случаях должен происходить автокатализ, а следовательно, скорость стадии, определяющей скорость реакции, должна зависеть от частоты столкновений молекул кислоты друг с другом эта последняя частота будет увеличиваться, если их местная концентрация будет возрастать, благодаря исключению их из некоторых участков раствора. Однако, когда в качестве катализатора был взят хлористый водород, фактор Р2 оставался по существу постоянной величиной, как и следовало ожидать в связи с тем, что в этом случае стадия, определяющая скорость реакции, связана со столкновениями ионов водорода с молекулами органических кислот. Действительно, поскольку первые нигде не выталкиваются из структуры растворителя, то их распределение будет нормальным и не приходится ожидать аномально длинных серий повторных столкновений с молекулами жирных кислот. Другие возможности интерпретации были отвергнуты этими авторами. Так, увеличение Р1, которое наблюдалось при увеличении размеров молекул жирных кислот, нельзя было приписать большей площади столкновений, так как к реакции ведут только столкновения с карбоксильными группами. Кроме того, если их поведение в растворе хоть сколько-нибудь похоже на поведение в газойой фазе, то увеличение молекулярного веса должно умень- [c.402]

Эти трудности устраняются, если в качестве мономеров применять циклосилоксаны смешанного характера, т. е. содержащие различные силоксановые Звенья в одном цикле. С их помощью в мягких условиях можно получать полимеры со статистическим распределением модифицирующих звеньев. Такие циклдсилоксаны получают с удовлетворительными выходами методом гетерофункциональ-иой конденсации силан- или силоксандиолов с дихлорсиланами или а,о)-дихлордисилоксанами в растворе в Присутствии акцепторов хлористого водорода (аминов) [c.88]

Хэрбер и Эрвин [7] изучали поведение анионных бромоком-плексов цинка, кобальта, никеля, меди и галлия и выработали метод для их разделения в анионном обмене. Андерсен и Кнут-сен (8) изучали распределение ионов свинца, цинка, кадмия, сурьмы (III) и др. в системе анионит — раствор бромистого водорода. Они установили, что многие ионы адсорбируются из растворов бромистого водорода сильнее, чем из растворов хлористого водорода. В некоторых работах [9, 10] разработаны методы разделения ряда металлов в виде бромокомплексов ка-тионитным методом. [c.122]

Корман и Ля-Мер [10] измерили электродвижущие силы хин-гидроннохлорсеребряных цепей в растворах с разными концентрациями D O. Для реакции gHi (0Н)2 + 0 0 == СвН4 (OD) + + HjO они нашли 1/А = 0,96 в хорошем согласии с нашей величиной 1,0 (см. табл. 1). Обмен с хлористым водородом представляет интересный пример сильного нарушения вероятностного распределения К = 3,9), причина которого ясна из сопоставления с термодинамическими расчетами, основанными на строении молекул НС1 и D 1 . [c.29]

Межфазная поликонденсацин проводится на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, обычно воды и углеводорода. Акцептор низкомолекулярных продуктов реакции растворяют в воде. Мономер, находящийся в водной фазе, плохо растворим в органической, поэтому в отличие от поликонденсации в эмульсии коэффициент распределения его /г составляет всего 0,04—0,05. По мере диффузии водорастворимого мономера к границе раздела происходит реакция поликонденсацин. Скорость реакции определяется скоростью диффузии реагентов в пограничную зону. В качестве водорастворимых мономеров применяют спирты, фенолы, амины, тиоспирты. Вторым компонентом служат хлорангидриды многоосновных кислот, нерастворимые в воде и растворимые в углеводородах или хлорпроизводных углеводородов. Низкомоле-кулярный продукт реакции — хлористый водород диффундирует в водную фазу и акцептируется в ней амином, щелочью, окисью магния, углекислым магнием, кальцием или барием. Скорость реакции и выход полимера резко возрастают при интенсивном перемешивании. [c.174]

Расчет численных значений констант диссоциации, исходя из данных по распределению, трудно осуществим по двум причинам. Во-первых, не было найдено метода для определения концентрации основания в слое кислоты, и, во-вторых, коэффициент распределения сильно зависит от концентрации полимера даже в случае разбавленных растворов. Тем не менее при использовании некоторых упрощений можно получить значение рК = — 8,2 для кислоты тримера с сопряженными связями (Смит [2]). Это хорошо подтверждается индикаторными исследованиями и сдвигом валентной частоты Н—С1 при 3,46 р, в растворах хлористого водорода в тримере (Чапмен [2]). [c.202]

Лепский исследовал распределение и перенос трития в составе меченой воды в почвах [182—184]. Предварительно исследовалась изотопнообменная сорбция трития из водных растворов в статических условиях [185]. Установлен масштаб изотопных эффектов при сорбции меченной тритием воды в почвах [186] и обменная подвижность связанной воды с помощью трития [187]. Кривые распределения меченной тритием воды в почвенных колонках позволяют дать оценку квазидиффузионных коэффициентов продольного переноса меченой воды в пористых средах [188], в частности в почвогрунтах [189]. Явления изотопного обмена водорода в составе почв изучены как в статических, так и в динамических условиях [182. 190]. Гидродинамические исследования с применением меченной тритием воды были продолжены Беловым [184, 191 — 193]. Им подробно изучалась зависимость размытия фронтов меченой воды от различных факторов — скорости потока, присутствия в растворе солей, дисперсности почвы, распределительного отношения трития и других факторов. При этом использовалась теория фронтальной и элютивной динамики сорбции (метод меченой волны). В частности, показано, что размытие фронта меченой воды пропорционально скорости потока и не зависит от присутствия в воде растворенного хлористого натрия. Для мечения воды можно использовать не только тритий, но и комплексные соединения металлов [194, 195]. [c.86]

Через колонку КУ-2 в Н-форме пропускали 1М раствор ЬЮ1 до насыщения смолы ионом лития. Такой перезарядкой смолы достигалось, во-первых, то, что смола была заряжена металлическим ионом с наименьшей энергией связи и, во-вторых, при замене иона лития на ион натрия и кальция набухаемость смолы меняется незначительно по сравнению с обменом на ион водорода. В промытую водой и готовую к работе колонку вводили со скоростью 0,5 мл мин порцию эквинормального раствора хлористого натрия и хлористого кальция с суммарной концентрацией 0,1 М, меченного изотопом Ма . После пропускания через колонку порции рабочего раствора распределение меченого иона натрия было записано радиохроматографом. Условия одного из опытов приведены в табл. 2. На рис. 5 приведена фотокопия с радиохроматограммы. [c.150]

За состав продуктов реакции и распределение поляризации в продуктах ответственна первичная радикальная пара трихлор-метил/трет-бутил в синглетном состоянии (схема 9). 1,1,1-Три-хлор-2,2-диметилпронан, изобутилен и хлороформ образуются при рекомбинации и диспропорционировании партнеров первичной радикальной пары. Правило 1 указывает для этих продуктов усиленное поглощение Г — (—) (+) (—) (+) = (+), т. е. А -фактор трихлорметильного радикала —.2,0091 [99] больше -фактора трет-бутильного — 2,0025 [8]. Продукты выхода треш-бутильных радикалов из первичной нары в раствор имеют поляризацию противоположного знака = (—) (—) (—) (+) = (—), т. е. Е. Такими продуктами являются изобутан, хлористый трет-бутил и тетраметилбутан (см. схему 9). Трихлорметильный радикал после выхода из первичной радикальной пары и отрыва атома водорода от растворителя образует неполяризованный хлороформ, а встреча и рекомбинация с аналогичным радикалом приводит к гексахлорэтану. При столкновении трет-бутильных радикалов в растворе образуются / -пары. Изобутан и изобутилен, возникающие нри диспропорционировании в таких парах, обладают мультинлетной поляризацией АЕ. [c.99]

Конденсацию фрагментов (D 3—6) и (D 7—10) осуществляли с помощью N, N -дициклогексилкарбодиимида. Полученный таким образом защищенный октапептид (Е 3—10) очищали противоточным распределением (54 переноса) и далее декарбобензоксилировали обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте (100 мин). Из образовавшегося бромгидрата действием водного раствора карбоната калия удалось выделить свободный эфир октапептида (F 3—10) в достаточно чистом состоянии для использования в дальнейшем синтезе. При конденсации эфира октапептида (F 3—10) с bo-Asp(NH2)-Arg(N02)-0H (F 1—2).применяли карбодиимидный метод. Защищенный декапептид (G 1—10) очищали противоточным распределением. Гидрогенолиз пептида (G 1—10) в смеси метанола с 1,4 н. соляной кислотой при 35° и последующий гидролиз образовавшегося эфира декапептида (И 1—10) (без отделения получающегося в качестве побочного продукта хлористого аммония) действием 37%-ной соляной кислоты в течение 90 мин при 40° привели после обработки основной ионообменной смолой к смеси двух декапептидов (К 1—10) и соответствующего А5р(ЫН2-Р) -производного (I 1—10), которые удалось разделить противоточным распределением К —0,8 и 2,5 соответственно). Содержание этих двух веществ в смеси отвечает соотношению 1 1 оба они выделены в виде моноацетатов. Изоэлектрические точки декапёптндов (К 1—10) и (I 1—10) различны (7,4 и 7,9). При щелочном гидролизе в основном образуется декапептид (I 1—10) и лишь немного пептида с двумя свободными карбоксильными группами (К 1—10). [c.55]

Влияние концентрации кислорода в газовой фазе. На образцах, дающих приблизительно идеальное распределение, иммунная площадка велика, если газ над жидкостью представляет собой чистый кислород, и становится все меньше по мере разбавления кислорода азотом. В чистом азоте или водороде коррозия, хотя и очень слабая, доходит все-таки кое-где до ватерлинии, как это показал Боргманн Миерс провел серию опытов с железом в 0,1 N растворе хлористого калия с различными смесями кислорода и азота в газовой фазе он установил, что [c.231]

Этот вопрос был подробно изучен Уайтби , который установил, что свежезачищенный магний, помещенный в раствор хлористого натрия, быстро выделяет водород на спорадически распределенных точках. Количество этих точек с течением времени уменьшается и спустя несколько часов водород выделяется только у немногих точек, которые (превращаются [c.349]