Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Конкуренция коэффициент

    На первом этапе при эвристическом выборе оптимальной очередности трассировки ТП обеспечивается наилучший в технологическом и конструкционном смысле порядок расхода ресурса пространства для прокладки трасс. Для количественной оценки очередности трассировки ТП используют эвристический коэффициент конкуренции, который рассчитывают по формуле [c.317]


    Период т непосредственно определяет коэффициент самодиффузии, который мы уже упоминали в гл. II в связи с конкуренцией процессов стеклования и кристаллизации  [c.164]

    Если в системе несколько экстрагируемых компонентов, то каждый распределяется в соответствии с термодинамической константой. Из-за взаимного влияния компонентов и конкуренции за свободный экстрагент коэффициенты распределения их изменяются, независимо [c.334]

    Ох — коэффициент диффузии частиц). Конкуренция [c.275]

    Если обрыв цепи на стенке протекает достаточно эффективно (е 1), то вблизи нижнего предела по давлению обрыв цепей лимитируется диффузией активных центров к поверхности. Критическое условие зависит в (таких случаях от конкуренции двух процессов эффективного столкновения активного центра с реагентом с последующим разветвлением цепи и столкновения активного центра со стенкой с обрывом цепи. При этом возникает градиент концентрации активных центров по сечению реактора чем ближе к поверхности, тем меньше концентрация активных центров. Строгое решение этой задачи можно получить в рамках диффузионного уравнения. Для случая цилиндрического реактора решение такого уравнения приводит к выражению р = 23Ш 2, где <1 - диаметр сосуда. Поскольку в газе коэффициент диффузии В = то критическое условие [c.422]

    Величину п часто называют коэффициентом инжекции. По физическому смыслу он представляет собой отношение расходов вторичного и рабочего паров, т.е. 0 /0 . В реальных условиях работы выпарных установок коэффициент инжекции составляет 0,2-0,5. Таким образом, расход рабочего греющего пара в выпарном аппарате с пароструйным инжектором обратно пропорционален коэффициенту инжекции. Наибольшие коэффициенты инжекции характерны для невысоких степеней сжатия. Такие условия обеспечиваются нри выпаривании растворов, имеющих сравнительно небольшую температурную депрессию (не более 10-15°С) и невысокую полезную разность температур. Расчеты показывают, что при использовании высокопроизводительных турбокомпрессоров выпарные аппараты с тепловым насосом могут выдержать конкуренцию с многокорпусными выпарными установками. [c.374]

    На рис. 2.21 [80] приведены рассчитанные с помогцью модели 6 коэффициенты рекомбинации 7 -j в случае диссоциированного воздуха при Ро = 1000 Па и pN = 100 Па. Полученные значения меньше, чем для бинарных смесей. Это связано с конкуренцией атомов разного сорта за активные места поверхности, а также с возможностью рекомбинировать в молекулы окиси азота, которая допускается в этой модели. [c.79]


    Здесь п — число частиц дисперсной фазы N — число частиц дисперсионной среды а. — безразмерный коэффициент, незначительно отличающийся по порядку величины от 1. Если рассматривается последовательное дробление единицы объема дисперсной фазы на п сферических частиц диаметром б, то конкуренция положительного члена, пропорционального б" , и отрицательного члена, пропорционального приводит по мере такого (мысленного) дробления к появлению максимума на кривой (б) и затем, при еще меньших 6, к переходу через О в область < О при некотором значении б, определяемом соотношением  [c.36]

    Электростатическая теория Дебая и Гюккеля, которая дает возможность рассчитать значения коэффициентов активности, действительна лишь для разбавленных растворов с концентрацией, примерно отвечающей пресным природным водам. В этом случае все ионы полностью гидратированы п отсутствует конкуренция между ними за молекулы растворителя. Следует, од- [c.83]

    Электростатическая теория Дебая и Гюккеля, которая дает возможность рассчитать значения коэффициентов активности, действительна лишь для разбавленных растворов с концентрацией, примерно отвечающей пресным природным водам. В этом случае все ионы полностью гидратированы и отсутствует конкуренция между ними за молекулы растворителя. Следует, однако, отметить, что в электростатической теории совершенно не учитываются гидратация оболочки ионов и изменение структуры воды. [c.149]

    Применение избирательных органических реагентов и использование избирательных схем фотометрического определения элементов (здесь мы рассматриваем в основном редкие элементы) составит серьезную конкуренцию физическим и физико-химическим методам, видимо, еще по крайней мере на протяжении 20—30 лет. Преимущества фотометрических методов, не требующих сложной аппаратуры, очевидны чувствительность методов достаточно высока (молярные коэффициенты погашения для лучших реагентов составляют 50—150 тыс.), что позволяет определять от 100 до 0,01 мкг абсолютных количеств вещества или до 10" % элемента в объекте без отделения основы, до 10 %—применяя простые, экспрессные схемы отделения, и до 10 —10 % —с предварительным концентрированием определяемого элемента. Сложные схемы подготовки анализируемого материала, не пригодные для использования их в автоматических анализаторах, вряд ли найдут широкое применение. При содержании элемента менее 10" % применение обычных фотометрических методов оправдывается только в редких случаях. Следует, однако, отметить, что здесь мы совершенно не рассматриваем другие химические методы анализа, которые также связаны с изменением окраски растворов (реакции, основанные на каталитических явлениях, ферментный анализ и др.), которые, возможно, существенно изменят наши представления о соотношении между собою различных видов анализа. [c.124]

    Простой конкуренцией называют такой процесс, при котором каждая из реакций протекает с одними и теми же исходными веществами при воздействии одного и того же активирующего агента и по той же схеме, что и при раздельном проведении реакции. Конкуренция может, однако, привести к различным модификациям коэффициентов распределения реакционных, каталитических или прочих форм. [c.243]

    Отличительными свойствами холоднопламенных стадий является сравнительно небольшая степень выгорания, малый разогрев, сильная зависимость от различных факторов (состояния стенок сосуда, присутствия примесей и т.д.). Наиболее удивительной особенностью холоднопламенной стадии самовоспламенения является тот факт, что в определенной области температур (например, в случае пропана примерно от 300 до 420°С) скорость реакции с возрастанием температуры уменьшается. Эта область получила название области отрицательного температурного коэффициента реакции (ОТК). В работе [8] этот парадоксальный результат объясняется взаимодействием активных центров по мере их накопления с промежуточными продуктами. При этом возникает конкуренция двух направлений одно связано с продолжением цепи, а другое — с образованием в этом диапазоне температур малоактивного продукта. Следует отметить, что, по-<видимому, область ОТК характерна лишь для низкотемпературного самовоспламенения, но не для процесса, протекающего в высокотемпературном пламени. Более подробно это обстоятельство обсуждается ниже. [c.22]

    В связи с этим большой интерес вызывают методы повышения эффективности использования топлива. На протяжении длительного периода к. п. д. печей определялся главным образом отношением поверхностей конвекционной и радиантной секций печи. При приемлемых коэффициентах лучистого теплообмена в пределах 27 ООО—41 ООО ккал/м час и низком коэффициенте теплопередачи конвекцией — всего 5400 —6800 ккал/м час (в зависимости от температуры поступающего в печь потока) — затраты на дополнительную поверхность труб, необходимую для достижения максимального к. и. д. печи, оказываются весьма значительными. Поэтому в условиях обострившейся конкуренции возникала опасность, что к. п. д. печей снизится до минимума, если со стороны нефтепереработчиков не будут выдвинуты соот- [c.64]


    В этой главе затрагиваются главным >образом явления, относящиеся к ионам при бесконечном разбавлении. Однако по мере того, как уменьшается среднее число молекул растворителя, разделяющих два иона, начинают проявляться интересные и специфические кооперативные сольватационные эффекты. В термодинамике эти взаимодействия молекул растворенного вещества друг с другом через посредство растворителя рассматривают просто как взаимодействия между молекулами растворенного вещества и учитывают их с помощью коэффициентов активности у . Такой подход подробно описан в гл. 1. Однако структурные аспекты рассматриваются в данной главе (разд. 3 и 4). При еще более высоких концентрациях или в средах с низкой диэлектрической проницаемостью количество вовлекаемых в эти взаимодействия молекул становится строго определенными (1 и 0), и возникает все более структурно-специфичная конкуренция между растворителем и противоионом (гл. 3). [c.219]

    Общая мощность установок по производству ацетилена в 1969 г. составила, по оценочным данным, 770 тыс. г [107]. Коэффициент использования мощностей в том же году был равен 58% (оценка). По расчетам экономистов США, в результате конкуренции олефинов производство ацетилена в первой половине 70-х годов будет снижаться в среднем на 5% ежегодно [108]. [c.67]

    Оказались весьма эффективными методы разделения легких изотопов и особенно На и Од, основанные на различии межмолеку-лярных взаимодействий. Очень прост в принципе способ селективной абсорбции. Основной задачей здесь является подбор соответствующего растворителя. Для смеси На и НВ теоретически и экспериментально было изучено [18] большое число растворителей ЫНд, 50,, СН4, Н,5, N0, СОа, Аг, N2, Ые. Исследования проводились в широких интервалах давлений (1—200 ат) и температур (27-—240°К). Было установлено, что почти во всех случаях Нб растворяется лучше, чем На- В качестве показателя возможности разделения можно взять отношение коэффициентов Генри для НВ и На. Для большинства абсорбентов это отношение лежит в пределах 1,03—1,2 и только для жидкого неона оно очень велико (около 3,23). Используя лучшую растворимость НО в жидкости,, можно создать схему непрерывного извлечения дейтерия из какого-либо водородсодержащего газа. Расчеты показали, однако, что такая схема по затрате энергии не выдерживает конкуренции с другими (см. ниже). [c.9]

    В артезианских насосах, в производстве которых наблюдается значительная конкуренция, широко применяют эмалирование корпусов и рабочих колес из чугуна. Повышение к. п. д. при эмалировании корпусов составляет 2—3% в зависимости от размера насоса и его коэффициента быстроходности. Эмалирование открытых рабочих колес менее выгодно по сравнению с полированием их, так как поверхности таких колес доступны для обработки. Эмалирование закрытых колес, особенно с низкими (например, = 105), повышает к. п. д. примерно на 2%. [c.202]

    Блок Б7 состоит из следующих модулей 1) определения наилучшего (по минимуму приведенных затрат на установку) высотного уровня горизонтальной прокладки трасс, включая выбор наилучшего направления обхода препятствий и минимального числа поворотов трасс 2) определения рациональной последовательности трассировки ТП. Последовательность прокладки определяется коэффициентом конкуренции, зависящим от степени опасности ТП, его диаметра и насыщенности трубопроводами пространства объекта, в котором прокладывается ТП. Трассировка ТП выполняется в порядке уменьшения коэффициента 3) рациональной трассировки ТП на ранее определенном высотном уровне. Процедура выполняется с использованием графического редактора системы Графор . На эскизах трассировки аппараты изображены с учетом габаритных размеров. [c.348]

    Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа  [c.332]

    Между областями низко- и высокотемпературного окисления существует область переходных температур (325—450° С), в которой скорость реакции имеет отрицательный температурный коэффициент. Обычно эту аномалию объясняют чисто механистически, как результат подавления стадии распространения цепи в этой области [103, 109, 165, 195]. Изменение относительных выходов продуктов от преобладания кислородных соединений в области низких температур до преобладания алкенов, соответствующих исходному углеводороду, в переходной области (см. рисунок) убедительно указывает на то, что падение интенсивности распространения цепи вызывается конкуренцией между одновременно протекающими реакциями (32) и (2)  [c.196]

    Коэффициенты парных взаимодействий для остальных изученных систем имеют сравнительно небольшие по абсолютной величине положительные и отрицательные значения (табл. 4.20), что исключает возможность ассоциации. В случае, когда существует линейная зависимость коэффициентов парных взаимодействий от энтальпии гидратации аминокислот к (А у Д)), можно говорить о наличии слабого взаимодействия между молекулами растворенного вещества, которое сопровождается их частичной дегидратацией [7, 8]. Такая зависимость коэффициентов парных взаимодействий аминокислот с нуклеиновыми основаниями от энтальпий гидратации АК обнаружена для взаимодействия с yt, Ade и af (рис. 4.20). Существование указанной зависимости говорит о том, что несмотря на значительную конкуренцию между процессами слабых взаимодействий и дегидратации, для указанных молекул влияние растворителя на процесс взаимодействия является управляющим фактором. Необходимо отметить, что зависимость (Ahyjfi) гораздо слабее для аденина и кофеина, чем для цитозина. Это говорит о большей конкуренции между вышеупомянутыми процессами для Ade и af, чем для yt и о том, что для изученных пуриновых НО растворитель оказывает меньшее влияние на процесс их взаимодействия с АК, нежели для цитозина. Таким образом, слабое взаимодействие цитозина, аденина и кофеина с АК в значительной степени зависит от гидратационного состояния аминокислот. [c.241]

    Отсутствие зависимости коэффициентов парных взаимодействий глицинсодержащих пептидов с цитозином и аденином от увеличения числа глицильных остатков позволяет судить о том, что пептидная (- O-NH-) и метильная (-СН2) группы не играют основной роли во взаимодействия с yt и Ade, и в данном случае наблюдается сильная конкуренция между процессом взаимодействия пептид-нуклеиновое основание и процессом дегидратации растворенных веществ. [c.245]

    Наблюдаемое влияние состава подвижной фазы является довольно сложным и согласуется с моделью ассоциации, основанной на образовании водородных связей. Коэффициент емкости, как это и следовало ожидать, возрастает с уменьшением содержания в элюенте пропанола-2, поскольку уменьшается конкуренция со стороны растворителя за связьшаюшие центры ХНФ. Тот же самый эффект можно получить, сменив пропанол-2 на менее конкурентоспособный апротонный растворитель типа хлороформа, метилен-хлорида или диэтилового эфира. [c.155]

    Отношение коэффициентов емкости энатиомеров. Его величина обычно уменьшается с увеличением концентрации противоионов, что объясняется конкуренцией противоиона и ионной пары за одни и те же сорбционные центры на поверхности сорбента. [c.166]

    Особые трудности для методов РСА представляет область легких элементов их как первичные, так и вторичные эмиссионные спектры характеризуются малой интенсивностью из-за конкуренции излучательных переходов с безрадиационными. В сл)Л1ае же применения абсорбционной техники необходимо использовать исключительно тонкие слои анализируемого материала вследствие высоких значений массовых коэффициентов ослабления в этой области. С з етом сказанного лучшими аналитическими возможностями для определения легких элементов обладает метод Оже-электронной спектроскопии. [c.3]

    Влияние коэффициента излучения на результаты термографирования объектов двояко. Во-первых, отсутствие информации о его истинном значении делает невозможным точное измерение температуры, причем погрешность определения температуры Л 7 тем выше, чем больше неопределенность значения е, В НК точное знание е, как правило, необязательно, но случайные флуктуации как во времени, так и в пространстве (по поверхности объекта контроля) приводят к появлению ложных сигналов, которые могут интерпретироваться оператором или автоматическим устройством в качестве дефектов. Типичный прием учета таких флуктуаций состоит в установлении некоторого порога принятия решения, однако, как показала история развития ТК, уровень ложных сигналов может быть столь высок, что без специальных процедур обработки сигнала тепловой метод не выдерживает конкуренции с другими методами НК. [c.191]

    Реально процесс раскатывания не может идти до конца. Он лимитируется конкурирующим механизмом — возрастанием поверхностной знергии межфазных границ. Конкуренция между энергией внутренних напряжений и поверхностной энергией определяет все наблюдаемое разнообразие форм включений. Если коэффициент поверхностного натяжения мал, а несовместность в оптимальной плоскости сопряжения все же достаточно велика, то включения будут иметь форму пластины ). В противоположном случае, когда кристаллические решетки фаэ несущественно отличаются друг от друга, а поверхностная энергия велика, форма включения будет, в основном, определяться поверхностной энергией. Поэтому включение будет иметь одну из равноосных форм — сферическую, если коэффициент поверхностного натяжения изотропен, и полиэдрическую, если коэффициент поверхностного натяжения анизотропен. В промежуточных случаях, когда упругая и поверхностная энергия оказываются соизмеримыми, реализуются остальные наблюдаемые формы кристаллов. В рассматриваемом нами случае когерентного сопряжения фаз коэффициент поверхностного натяжения, как правило, мал и поэтому включения в большинстве случаев имеют пластинчатую форму. Габитус этих пластин определяется кристаллогеометрией фазового превращения. [c.197]

    Определения скорости элюирования зоны и коэффициента емкости колонки в газоадсорбционной хроматографии такие же, как в газожидкостной хроматографии. Что касается коэффициента емкости колонки, это объясняется тем, что ири обычных для ГХ низких давлениях газ-носитель практически не адсорбируется адсорбентом, используемым в качестве неподвижной фазы. Поэтому в первом ириблин<ении поверхность адсорбента свободна и нет конкуренции молекул газа-носителя с компонентами пробы за адсорбент ситуация очень отличается от того, что мы имеем в жидкостной хроматографии. Соответственно в ГАХ не существует реальной тр Дности в определении времени задержки газа (т. е. времени удерживания инертного, неудерживаемого, вещества) и в нахождении подходящего вещества-метки для измерения to. Однако следует заметить, что [c.97]

    Что касается самого факта ингибирования кислотой, то его легко объяснить смещением серии протолитических равновесий (2) и (4) в схеме 8 в неблагоприятную для процесса сторону. Конкуренция между взаимодействиями (1) и (1а) возникает в более щелочных растворах. Молекула алкена в этих условиях атакуется как молекулой водн, таки гидроксил-анионом. Активность гидроксил-аниона зависит от природы алкена, но, в общем, можно считать, что он в 10 —10в раз более сильный нуклеофил, чем молекулы воды. Небезынтересно отметить, что такое же отношение активности ОН" и HjO наблюдается и нри взаимодействии их с насыщенным атомом углерода [318]. Если проводить процесс расщепления алкена в буферных растворах, содержащих увеличивающиеся концентрации ( 2H5)5N/( 2H6)3N H l в спиртовой среде, то реакция ускоряется однако во фталатном буфере этого не наблюдается. Разница во влияниях триэтиламинного и фталатного буферов на скорость расщепления объясняется тем, что первый по своим свойствам гораздо в большей степени отклоняется от идеального раствора, чем второй. Однако эти же факты можно объяснить, допуская, что каталитический коэффициент отщепления протона в стадиях (2) и (4) для фталат-аниона меньше, чем для триэтиламина. Скорость процесса можно повысить, увеличив долю воды в реакционной среде. По-видимому, вода влияет на процесс двояким образом. Увеличение ее концентрации влияет на скорость в соответствии с общими законами кинетики, и, кроме того, в более полярной среде возрастает стабильность промежуточного продукта 141, обладающего цвиттерионным строением. [c.323]

    Эти формулы применихмы при Я > 0. Видно, что изменение функции Рст х) при X = 8 яе влияет на среднее значение < г>. Мы приходим к выводу, что наличие флюктуаций в коэффициенте Ь уравнения Ферхюльста приводит к существованию двух переходов (см. рис. 6.7). Первый переход, осуществляющийся при Я = О, отражает пз-менение в динамике системы, а второй, происходящий при Я = и заключающийся в качественном изменении формы распределения Рст х), обусловлен конкуренцией между флюктуациями, вызванными внешним шумом, и детерминистическим механизмом роста. Точка X 8 замечательна тем, что в ней выполняется условие < = [c.206]

    Коэффициенты разделения для лазерного обогащения велики, но для конкуренции с другими технологиями обогащения необходимо увеличить его производительность. Лазерное обогащение обладает большим потенциальным преимуществом с точки зрения энергопотребления. Если КПД преобразования энергии в монохроматический свет лазера равен 0,2 %, то на один атом U-235 требуется 0,5 5 кэВ (для диффузионного метода требуется 5 МэВ). Министерство энергетики США построило для разделения изотопов урана модуль пилотного завода AVLIS в LLL. [c.477]

    Чтобы лучше понять этот важный вопрос о конкуренции ионной и атомной структур, мы рассмотрим случай с обыкновенной известью [СаО], которая в газообразном состоянии построена те атомному типу, а в" кристаллах — по ионному (рис. 67). Такое решение в пользу ионной структуры зависит прежде всего от большой величины константы Маделунга (снижающей уровень энергии ионного кристалла), равной 1,748. Дело в том, что [СаО] кристаллизуется в структуре [Na l], т. е. имеет координационные числа, равные 6, а не 4, как это было у [ВеО]. Кроме того, коэффициент п для [СаО] близок к 9, а у [ВеО] он равен 6. [c.116]

    Из всего сказанного можно сделать вывод, что взаимное-влияние непосредственно не связанных друг с другом атомов Н и Р, прикрепленных к одному и тому же центральному атому углерода, объясняется до известной степени конкуренцией зз - и р-составляющие гибридных облаков углерода. Более подробное изучение связей в молекулах галогенозамещенных метана. приводит к заключению о том, что, кроме переменности коэффициента гибридизации в орбиталах углеродного атома, существенную роль в энергиях связей С—Р и С—Н играет сдвиг электронных облаков к более электроотрицательному атому (к Р в случае С—Р и к углероду для связи С—Н), т. е. частичная ионность связи, также изменяющаяся при нарастании числа< атомов галогена. [c.287]

    Селективность ионита можно изменить, заменив в нем фиксированные группы. Известен и другой способ изменения селективности, состояш ий в увеличении концентрации внешнего раствора он будет подробно рассмотрен в следуюш ем разделе этой главы. Здесь мы ограничимся только одним замечанием. Когда активность воды в системе уменьшается вследствие добавления ионных солей или кислот, относительная сольватируюш ая способность фиксированных групп возрастает. Результатом этого часто является уменьшение или обращение селективности. Другой способ воздействия на конкуренцию сольватирующих частиц и, следовательно, на селективность состоит в изменении температуры. Если проводить ионный обмен при температуре выше комнатной, то, как показали Краус и Раридон [114], коэффициенты селективности для членов гомологических рядов становятся похожими друг на друга, а в двух случаях (La — Еп и Rb — К) происходит даже обращение селективности. Это можно объяснить изменением относительной сольватирующей способности двух фаз. В самом деле, фаза раствора вследствие усиления теплового движения молекул воды и ионов имеет тенденцию к снижению своей гидратирующей способности, В то же время в концентрированной фазе ионита создаются условия, благоприятствующие электростатическому взаимодействию ионов с сульфогруппами, так как диэлектрическая постоянная с ростом температуры уменьшается. В конкурентной борьбе за сольватацию ионов оба эти фактора дают преимущество фазе ионита. [c.221]


Смотреть страницы где упоминается термин Конкуренция коэффициент: [c.42]    [c.359]    [c.167]    [c.361]    [c.113]    [c.315]    [c.307]    [c.264]    [c.161]    [c.341]    [c.418]    [c.68]    [c.415]   
Популяционная биология и эволюция (1982) -- [ c.375 , c.381 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте